exo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol | 89858-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: exo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
• 英文别名: 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol；endo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
• CAS: 89858-82-2；99327-44-3；99327-43-2
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: ABVBRZBWLIIJPF-KVSKUHBBSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.46
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol 在 Ru-carbene 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (2S,4R,6R)-tetrahydro-2-hydroxymethyl-4-(triisopropylsilyloxy)-6-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 催化的不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 高效对映选择性合成功能化四氢吡喃

  摘要：

  描述了一种通过 Ru 催化的不对称开环复分解/交叉复分解反应对映选择性合成高度官能化吡喃（高达 98% ee）的有效方法。反应由可回收的手性氯化钌或新的手性碘化钌配合物促进；后一种催化剂效率较低，但产生了显着更高水平的对映选择性。催化反应可以在未蒸馏的溶剂中进行，并且可以使用多种底物，包括那些含有仲醇和叔醇的底物。还介绍了突出催化方法效用的代表性区域选择性功能化。

  DOI：

  10.1021/ja0458672
• 作为产物：
  描述：

  8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-6-烯-3-酮 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 exo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  取代基对开环复分解反应的不寻常影响。

  摘要：

  氧杂双环[3.2.1]辛烯衍生物的开环交叉复分解为制备差异取代的4-吡喃酮提供了一种方便的方法。主要的竞争反应是桥联烯烃的开环易位聚合。关于该反应的研究表明，双环烯烃上的取代基可以对竞争反应产生巨大影响。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016936+

文献信息

• Scope of Palladium-Catalyzed Alkylative Ring Opening
  作者：Mark Lautens、Sheldon Hiebert

  DOI：10.1021/ja037550s

  日期：2004.2.1

  We have explored the scope of the palladium-catalyzed nucleophilic ring opening methodology. New highly selective and highly active catalysts have been found for the ring opening of oxabenzonorbornadienes. Employing these catalysts, the addition of various alkyl nucleophiles to oxabenzonorbornadiene has been achieved. In addition, reaction of diethylzinc with [3.2.1] oxabicyclic alkenes has been accomplished

  我们探索了钯催化亲核开环方法的范围。已发现用于氧杂苯并降冰片二烯开环的新型高选择性和高活性催化剂。使用这些催化剂，已经实现了将各种烷基亲核试剂添加到氧杂苯并降冰片二烯中。此外，已完成二乙基锌与 [3.2.1] 氧杂双环烯烃的反应，以产生开环产物以及官能化的烯烃加成产物。
• A Readily Available Chiral Ag-Based N-Heterocyclic Carbene Complex for Use in Efficient and Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Olefin Metathesis and Cu-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions
  作者：Joshua J. Van Veldhuizen、John E. Campbell、Russell E. Giudici、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja050179j

  日期：2005.5.1

  ligand does not require optically pure biaryl amino alcohols, its synthesis is significantly shorter and simpler than the related first generation ligands bearing a chiral binaphthyl-based amino alcohol. The chiral NHC ligand can be used in the preparation of highly effective Ru- and Cu-based complexes (prepared and used in situ from the Ag(I) carbene) that promote enantioselective olefin metathesis and

  设计并合成了一种新的手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 配体。NHC配体带有手性二胺骨架和非手性双酚基团；在金属络合（衍生自 Ag(I)、Ru(II) 或 Cu(II)）后，二胺部分诱导 >98% 的非对映选择性，使得联芳基单元与金属中心配位，以提供所需的复合物作为单一阻转异构体. 由于该配体不需要光学纯的联芳氨基醇，因此其合成比带有手性联萘基氨基醇的相关第一代配体明显更短和更简单。手性 NHC 配体可用于制备高效的基于 Ru 和 Cu 的配合物（从 Ag(I) 卡宾制备和原位使用），促进对映选择性烯烃复分解和烯丙基烷基化，其范围较之前报道的有所改进协议。在许多情况下，由基于手性 NHC 的复合物促进的转化比以前报道的复合物具有更高的对映选择性和反应性。
• Enantioselective Ring Opening of Aza and Oxabicyclic Alkenes with Dimethylzinc
  作者：Mark Lautens、Sheldon Hiebert、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1021/ol006052a

  日期：2000.6.1

  A system for efficient, asymmetric alkylative ring opening of azabenzonorbornadienes and [2.2.1] and [3.2.1] oxabicyclic alkenes was developed. The use of Pd(CH(3)CN)(2)Cl(2) and chiral phosphinooxazoline ligands gives the dihydronaphthalenes, cyclohexenols, and cycloheptenols in excellent yields and enantiomeric excesses.

  开发了氮杂苯并降冰片二烯以及[2.2.1]和[3.2.1]氧双环烯烃有效，不对称烷基化开环的系统。使用Pd（CH（3）CN）（2）Cl（2）和手性膦基恶唑啉配体可以使二氢萘，环己醇和环庚醇具有出色的收率和对映体过量。
• Asymmetric synthesis of the lactone moiety of mevinic acid
  作者：Mark Lautens、Shihong Ma、Adrian Yee

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00792-b

  日期：1995.6

  Nickel catalyzed reductive ring-opening of oxabicyclic[3.2.1] compound 3 and enzymatic acetylation of cycloheptenol 4 were used as key steps to prepare the (+)-enantiomer of a derivative of mevinic acid lactone.

  用镍催化的氧杂双环[3.2.1]化合物3的还原性开环反应和环庚醇4的酶促乙酰化反应是制备甲基丙烯酸内酯衍生物的（+）-对映异构体的关键步骤。
• Synthesis of Cyclohexenols and Cycloheptenols via the Regioselective Reductive Ring Opening of Oxabicyclic Compounds
  作者：Mark Lautens、Shihong Ma、Pauline Chiu

  DOI：10.1021/ja964361j

  日期：1997.7.1

  The reductive ring opening of oxabicyclic compounds has been achieved. While RMgBr/MgBr2 works in a few limited substrates, diisobutylaluminum hydride reacts with oxabicyclic[3.2.1]- and -[2.2.1]alkenes to provide cycloheptenols and cyclohexenols in good yield and in some cases in good regioselectivity. With some substrates further reduction of the alkene was observed which led us to examine transition

  已经实现了氧杂双环化合物的还原开环。虽然 RMgBr/MgBr2 在少数有限的底物中起作用，但二异丁基氢化铝与氧杂双环 [3.2.1]- 和 -[2.2.1] 烯烃反应以良好的收率提供环庚烯醇和环己烯醇，在某些情况下具有良好的区域选择性。对于某些底物，观察到烯烃的进一步还原，这使我们研究了已知会加速加氢铝化反应的过渡金属，例如镍。与 Ni(COD)2（COD = 环辛二烯）的反应给出了最佳的反应性 - 选择性曲线，并且在烯烃过度还原最小的情况下获得了显着更高的产率。膦配体显示出显着提高桥头取代的氧杂双环化合物开环的区域选择性。最好的配体是1，4-双（二苯基膦基）丁烷的选择性高达 380:1。一系列的氘淬灭实验表明，氢氧化铝的选择性根据...