3α-Benzyloxy-(1-αH,5-αH)-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en | 139882-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3α-Benzyloxy-(1-αH,5-αH)-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en
• CAS: 139882-20-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: UDMQOSPLYGAVJL-WDNDVIMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-Benzyloxy-(1-αH,5-αH)-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3α-Benzyloxy-7β-(aminophenylmethyl)-(1-αH,5-αH)-8-oxabicyclo<3.2.1>octan-6β-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Reaktionen 和 ZNS-Wirkungen 6,7-anellierter 8-Oxatropanderivate

  摘要：

  Die Butadienderivate 10a-c reagieren mit dem Oxabicyclooctenon 9 zu den cyclohexenanellierten Oxatropanen 11a-c。乙酰氧基衍生物 11b bzw。11c können in Cyclohexadienoder Benzol-Derivate 13 bzw。12 übergeführt werden。11a setzt sich mit HN3 zum tricyclischen Oxazep​​anon 14 um, das sich zum Oxazep​​an 15a reduzieren läßt; das Oximtosylat 16b 反应剂 mit Al(CH3)3/DIBALH zum Oxazep​​an 15c。苯并三氮卓 bzw。重氮甲烷 entstehen aus

  DOI：

  10.1002/ardp.19923250205
• 作为产物：
  描述：

  8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-6-烯-3-酮 在 sodium hydride 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3α-Benzyloxy-(1-αH,5-αH)-8-oxabicyclo<3.2.1>oct-6-en
  参考文献：
  名称：

  Synthese, Reaktionen 和 ZNS-Wirkungen 6,7-anellierter 8-Oxatropanderivate

  摘要：

  Die Butadienderivate 10a-c reagieren mit dem Oxabicyclooctenon 9 zu den cyclohexenanellierten Oxatropanen 11a-c。乙酰氧基衍生物 11b bzw。11c können in Cyclohexadienoder Benzol-Derivate 13 bzw。12 übergeführt werden。11a setzt sich mit HN3 zum tricyclischen Oxazep​​anon 14 um, das sich zum Oxazep​​an 15a reduzieren läßt; das Oximtosylat 16b 反应剂 mit Al(CH3)3/DIBALH zum Oxazep​​an 15c。苯并三氮卓 bzw。重氮甲烷 entstehen aus

  DOI：

  10.1002/ardp.19923250205

文献信息

• Comparison of Ru- and Mo-Based Chiral Olefin Metathesis Catalysts. Complementarity in Asymmetric Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions of Oxa- and Azabicycles
  作者：G. Alex Cortez、Carl A. Baxter、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol071008h

  日期：2007.7.1

  A comparative study of chiral Mo- and Ru-based catalysts to promote enantioselective synthesis of 2,6-disubstituted pyrans and piperidines through asymmetric ring-opening/cross-metathesis (AROM/CM) reactions is presented. These studies demonstrate the critical complementarity that exists between the two classes of chiral catalysts.

  提出了一种通过手性Mo和Ru基催化剂通过不对称开环/交叉复分解（AROM / CM）反应促进对映选择性合成2,6-二取代的吡喃和哌啶的比较研究。这些研究证明了两类手性催化剂之间存在着至关重要的互补性。
• Enol Ethers as Substrates for Efficient<i>Z</i>- and Enantioselective Ring-Opening/Cross-Metathesis Reactions Promoted by Stereogenic-at-Mo Complexes: Utility in Chemical Synthesis and Mechanistic Attributes
  作者：Miao Yu、Ismail Ibrahem、Masayuki Hasegawa、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja210946z

  日期：2012.2.8

  >99:1 enantiomeric ratio (er) with the disubstituted enol ether generated in >90% Z selectivity. The enol ether of the enantiomerically enriched products can be easily differentiated from the terminal alkene through a number of functionalization procedures that lead to the formation of useful intermediates for chemical synthesis (e.g., efficient acid hydrolysis to afford the enantiomerically enriched

  报道了涉及烯醇醚的催化对映选择性开环/交叉复分解 (EROCM) 反应的第一个例子。具体来说，我们证明了几种氧杂环和氮杂双环、环丁烯和环丙烯与烷基或芳基取代的烯醇醚的催化 EROCM 在存在立体异构的 Mo 单吡咯烷单芳基氧化物的情况下很容易进行。在某些情况下，低至 0.15 mol% 的催化活性亚烷基就足以在 10 分钟内促进完全转化。所需的产物以高达 90% 的产率和 >99:1 的对映体比 (er) 形成，二取代的烯醇醚以 >90% 的 Z 选择性生成。通过导致形成用于化学合成的有用中间体的许多官能化程序（例如，有效酸水解以提供对映体富集的甲醛），可以容易地将对映体富集产物的烯醇醚与末端烯烃区分开来。在某些情况下，对映选择性强烈依赖于烯醇醚浓度：较大当量的交叉伙伴导致形成高对映体纯度的产品（与近外消旋产品相比）。反应时间的长短对产品的对映体纯度至关重要；在短短 30 秒的反应时间内达到
• CATALYSTS FOR METATHESIS REACTIONS INCLUDING ENANTIOSELECTIVE OLEFIN METATHESIS, AND RELATED METHODS
  申请人：Malcolmson Steven J.

  公开号：US20110065915A1

  公开（公告）日：2011-03-17

  The present invention provides compositions comprising metal complexes, and related methods. In some embodiments, metal complexes of the invention may be useful as catalysts for chemical reactions, including metathesis reactions, wherein the catalysts exhibit enhanced activity and stereoselectivity. In some embodiments, the invention may advantageously provide metal complexes comprising a stereogenic metal atom. Such metal complexes may be useful in enantioselective catalysis.

  本发明提供了包括金属配合物的组合物以及相关方法。在某些实施例中，本发明的金属配合物可能作为化学反应的催化剂而有用，包括交换反应，其中催化剂表现出增强的活性和立体选择性。在某些实施例中，本发明可能有利地提供包括具有立体异性金属原子的金属配合物。这种金属配合物可能在对映选择性催化中有用。
• Efficient Enantioselective Synthesis of Functionalized Tetrahydropyrans by Ru-Catalyzed Asymmetric Ring-Opening Metathesis/Cross-Metathesis (AROM/CM)
  作者：Dennis G. Gillingham、Osamu Kataoka、Steven B. Garber、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0458672

  日期：2004.10.1

  efficient method for enantioselective synthesis of highly functionalized pyrans (up to 98% ee) through Ru-catalyzed asymmetric ring-opening metathesis/cross-metathesis is described. Reactions are promoted by a recyclable chiral Ru-chloride or a new chiral Ru-iodide complex; the latter catalyst is less efficient but gives rise to significantly higher levels of enantioselectivity. Catalytic reactions can be

  描述了一种通过 Ru 催化的不对称开环复分解/交叉复分解反应对映选择性合成高度官能化吡喃（高达 98% ee）的有效方法。反应由可回收的手性氯化钌或新的手性碘化钌配合物促进；后一种催化剂效率较低，但产生了显着更高水平的对映选择性。催化反应可以在未蒸馏的溶剂中进行，并且可以使用多种底物，包括那些含有仲醇和叔醇的底物。还介绍了突出催化方法效用的代表性区域选择性功能化。
• <i>Z</i>- and Enantioselective Ring-Opening/Cross-Metathesis with Enol Ethers Catalyzed by Stereogenic-at-Ru Carbenes: Reactivity, Selectivity, and Curtin–Hammett Kinetics
  作者：R. Kashif M. Khan、Robert V. O’Brien、Sebastian Torker、Bo Li、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja304827a

  日期：2012.8.1

  The first instances of Z- and enantioselective Ru-catalyzed olefin metathesis are presented. Ring-opening/cross-metathesis (ROCM) reactions of oxabicyclic alkenes and enol ethers and a phenyl vinyl sulfide are promoted by 0.5-5.0 mol % of enantiomerically pure stereogenic-at-Ru complexes with an aryloxy chelate tethered to the N-heterocyclic carbene. Products are formed efficiently and with exceptional

  介绍了 Z 和对映选择性 Ru 催化的烯烃复分解的第一个实例。0.5-5.0 mol % 的对映异构纯立体 Ru 配合物与连接在 N-杂环卡宾上的芳氧基螯合物促进了氧杂双环烯烃和烯醇醚与苯基乙烯基硫化物的开环/交叉复分解 (ROCM) 反应. 产品可高效形成且具有出色的对映选择性（> 98:2 对映异构体比）。令人惊讶的是，对映选择性 ROCM 反应以高 Z 选择性（高达 98% Z）进行。此外，反应以与芳基烯烃相反的对映选择性进行，芳基烯烃仅提供 E 异构体。提供了支持 Curtin-Hammett 动力学的初步 DFT 计算以及解释立体选择性水平和趋势的初始模型。