(3Z)-3-(chloromethyl)-4-phenylbut-3-en-2-one | 232944-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (3Z)-3-(chloromethyl)-4-phenylbut-3-en-2-one
• 英文别名: (3Z)-4-phenyl-3-(chloromethyl)but-3-en-2-one；(Z)-3-(chloromethyl)-4-phenyl-3-buten-2-one；3-(chloromethyl)-4-phenyl-(Z)-3-buten-2-one；(3Z)-3-chloromethyl-4-phenylbut-3-en-2-one；(Z)-3-chloromethyl-4-phenyl-3-buten-2-one；3-(chloromethyl)-4-phenyl-3-buten-2-one；(Z)-3-(chloromethyl)-4-phenylbut-3-en-2-one
• CAS: 232944-72-8
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO
• 分子量: 194.661
• InChiKey: NMXJOZTZMBJHBQ-YRNVUSSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z)-3-(chloromethyl)-4-phenylbut-3-en-2-one 在 yeast type II from Saccharomyces cerevisiae 作用下， 以 水 为溶剂， 以48%的产率得到(R)-3-methyl-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiodivergence in the reduction of α-methyl and α-halomethyl enones by microorganisms

  摘要：

  Enones (Z)-3-methyl-(Z)-3-chloromethyl- and (Z)-3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-one (R = n-pentyl, phenyl, 2'- and 4'-chlorophenyl, 3'- and 4'-nitrophenyl, 4'-methoxyphenyl) were synthesized and subjected to reduction by the microorganisms Saccharomyces cerevisiae and Geotrichum candidum. Whereas the bioreduction of 3-methy-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (S)-4-R-3-methybutan-2-ones, the bioreduction of 3-chloromethyl- and 3-bromomethyl-4-R-3-buten-2-ones afforded the corresponding (R)-4-R-3-methybutan-2-ones. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.07.007
• 作为产物：
  描述：

  3-(hydroxyphenylmethyl)but-3-en-2-one 在 盐酸 作用下， 反应 0.02h， 以82%的产率得到(3Z)-3-(chloromethyl)-4-phenylbut-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应：（Z）-酮基烯丙基溴和氯化物的简便合成方法

  摘要：

  描述了从Baylis-Hillman加合物简单且方便地合成（Z）-酮烯丙基溴和氯化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00326-9

文献信息

• S_N2’ versus S_N2 Reactivity: Control of Regioselectivity in Conversions of Baylis-Hillman Adducts
  作者：Mahiuddin Baidya、Grygoriy Y. Remennikov、Peter Mayer、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.200902487

  日期：2010.1.25

  is used, a second SN2’ reaction converts 8 into their thermodynamically more stable allyl isomers 9. The second‐order rate constants for the reactions of 6 with carbanions have been determined photometrically in DMSO. With these rate constants and the previously reported nucleophile‐specific parameters N and s for the stabilized carbanions, the correlation log k (20 °C)=s(N + E) allowed us to calculate

  TiCl 4诱导的α，β-不饱和羰基化合物与醛的Baylis-Hillman反应产生（Z）-2-（氯甲基）乙烯基羰基化合物5，该化合物与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO ），奎尼丁和吡啶，得到烯丙基铵离子6。将它们与少于一当量的稳定化碳负离子的钾盐（例如丙二酸酯）结合，可在动力学控制的条件下（S N 2'反应）生成亚甲基衍生物8。当使用多于一个当量的碳负离子时，第二个S N 2'反应将8转化为其热力学更稳定的烯丙基异构体9。已在DMSO中以光度法确定了6与碳负离子反应的二级速率常数。利用这些速率常数和先前报道的稳定化碳负离子的亲核试剂特定参数N和s，相关性对数k（20°C）= s（N + E）使我们能够计算出烯丙基铵离子6的亲电参数E（ -19 < E <−18）。动力学数据表明，S N 2'反应通过加速率消除加成消除机理进行。
• New CC Bond Formation via Nonstoichiometric Titanium(IV) Halide Mediated Vicinal Difunctionalization of α,β-Unsaturated Acyclic Ketones
  作者：Guigen Li、Joe Gao、Han-Xun Wei、Mason Enright

  DOI：10.1021/ol9904040

  日期：2000.3.1

  [reaction: see text] Highly stereoselective vicinal difuctionalization of alpha,beta-unsaturated ketones for the synthesis of multifunctionalized trisubstituted alkenes is described. The new reaction employs titanium(IV) halides (0.5 equiv) as promoters and inexpensive commercial chemicals as starting materials. The reaction can be performed at room temperature in a convenient vial without the protection

  [反应：见正文]描述了用于多官能化三取代烯烃的高度立体选择性邻位二官能化的α，β-不饱和酮。该新反应使用卤化钛（IV）（0.5当量）作为促进剂，并使用廉价的商业化学品作为起始原料。该反应可以在室温下在方便的小瓶中进行，而无需保护惰性气体。在大多数情况下（16个例子），都实现了良好到优异的产率和高Z / E立体选择性。
• Amine and Titanium (IV) Chloride, Boron (III) Chloride or Zirconium (IV) Chloride-Promoted Baylis-Hillman Reactions
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui

  DOI：10.3390/61100852

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of various aryl aldehydes with methyl vinyl ketone at temperatures below -20oC using Lewis acids such as titanium (IV) chloride, boron (III) chloride or zirconium (IV) chloride in the presence of a catalytic amount of selected amines used as a Lewis bases afford the chlorinated compounds 1 as the major product in very high yields. Acrylonitrile can also undergo the same reaction to give

  各种芳基醛与甲基乙烯基酮在低于 -20oC 的温度下使用路易斯酸（例如氯化钛 (IV)、氯化硼 (III) 或氯化锆 (IV)）在催化量的选定胺存在下进行 Baylis-Hillman 反应用作路易斯碱以非常高的产率提供氯化化合物1作为主要产物。丙烯腈也可以进行同样的反应，以中等收率得到相应的氯化产物。提出了一个合理的反应机制。然而，如果反应在室温（约 20 ℃）下进行，则由 1 衍生的消除产物 3 的 Z 构型作为主要产物形成。
• Titanium(IV) Chloride and Quaternary Ammonium Salt Promoted Baylis−Hillman Reaction
  作者：Min Shi、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1021/jo0009853

  日期：2001.1.1

  drastically affected by the reaction temperature and Lewis bases. When the reaction was carried out at -78 degrees C using catalytic amounts of quaternary ammonium salts (R4N+X-, X = Cl, Br, I) as Lewis bases, in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated aldol adduct 1 was obtained as the major product. Quaternary ammonium bromides and iodides (R4N+X-, X = Br, I) have higher catalytic activity

  醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应可受反应温度和路易斯碱的影响很大。当在氯化钛（IV）的存在下，使用催化量的季铵盐（R4N + X-，X = Cl，Br，I）作为Lewis碱在-78摄氏度下进行反应时，氯化羟醛加合物获得1个主要产品。季铵溴化物和碘化物（R4N + X-，X = Br，I）比相应的氯化物（R4N + Cl-）具有更高的催化活性。季铵氟化物（R4N + F-）完全没有活性。路易斯酸和季铵盐的用量会影响反应速率和产物。提出了合理的反应机理。
• Efficient nucleophilic substitution reactions of highly functionalized allyl halides in ionic liquid media
  作者：S.R.S.Saibabu Kotti、Xin Xu、Guigen Li、Allan D. Headley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.051

  日期：2004.2

  Nucleophilic substitution reactions of highly functionalized allyl halides with three anions, N3−, AcO−, and PhSO2−, in ionic liquid media were conducted. The ionic liquid, [Bmim][BF4], was found to be superior to classical organic solvents to give higher yields and faster reaction rates. The resulting products belong to multifunctionalized trisubstituted α,β-unsaturated ketones, which are useful building

  的亲核取代反应高度官能化的烯丙基卤化物与3根阴离子，N 3 -，ACO - ，和PhSO 2 - ，在离子液体介质进行的。发现离子液体[Bmim] [BF 4 ]优于经典有机溶剂，可提供更高的产率和更快的反应速率。所得产物属于多官能化的三取代的α，β-不饱和酮，是有机合成的有用组成部分。