dimethyl 2-(2-chlorobenzylidene)malonate | 59832-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(2-chlorobenzylidene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2-chlorophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 59832-47-2
• 化学式: C₁₂H₁₁ClO₄
• 分子量: 254.67
• InChiKey: FCFAVRPRXMIAMP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-59 °C
• 沸点：
  175 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-chlorobenzylidene)malonate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用钯催化的 2-亚烷基三亚甲基碳酸酯的脱羧 [4 + 2] 环加成实现 3-硝基吲哚的脱芳构化

  摘要：

  已经开发了一种 3-硝基吲哚的脱芳构化工艺，该工艺使用钯催化的 2-亚烷基三亚甲基碳酸酯或 2-(羟甲基)-3-芳基烯丙基碳酸酯的脱羧 [4 + 2] 环加成，在良好的收率和优异的非对映选择性。该反应具有广泛的底物范围和温和的条件，代表了 π-烯丙基钯 1,4-[ O , C ]-偶极物质在缺电子杂芳烃的脱芳环加成中的第一个应用实例。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00276
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 生成 dimethyl 2-(2-chlorobenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯和（2-芳基亚乙基）丙二酸酯的顺序异构化合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯

  摘要：

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。

  DOI：

  10.1055/a-1348-4311

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• Construction of 1-pyrroline skeletons by Lewis acid-mediated conjugate addition of vinyl azides
  作者：Xu Zhu、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1039/c5cc10299e

  日期：——

  The Lewis acid-mediated conjugate addition of vinyl azides to electron-deficient alkenes led to the efficient construction of 1-pyrroline skeletons.

  Lewis酸介导的乙烯基叠氮化物与电子亏缺烯烃的共轭加成，有效地构建了1-吡咯烯骨架。
• Enantioselective Synthesis of Hydrothiazole Derivatives via an Isocyanide-Based Multicomponent Reaction
  作者：Qian Xiong、Gonglin Li、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03389

  日期：2019.11.1

  Catalytic asymmetric synthesis of hydrothiazole derivatives was developed via a well-organized formal [2 + 1 + 2] cycloaddition reaction triggered by asymmetric addition of isocyanide to alkylidene malonate. Various chiral hydrothiazole derivatives were readily provided in good yield with high enantioselectivity (up to 98% yield, 98.5:1.5 er) utilizing a chiral Mg(OTf)2/N,N'-dioxide complex as the

  氢噻唑衍生物的催化不对称合成是通过组织良好的正式[2 +1 + 2]环加成反应而开发的，该反应由将异氰酸酯不对称加成到亚烷基丙二酸酯上引发。利用手性Mg（OTf）2 / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，在温和条件下，可以容易地以高收率和高对映选择性提供各种手性氢噻唑衍生物（产率高达98％，98.5：1.5 er）。基于实验研究和催化剂的结构，提出了可能的催化循环以阐明反应过程和活化方式。
• The Friedel–Crafts Reaction of Indoles with Michael Acceptors Catalyzed by Magnesium and Calcium Salts
  作者：Irina Beletskaya、Mikhail Feofanov、Maxim Anokhin、Alexei Averin

  DOI：10.1055/s-0036-1589068

  日期：2017.11

  the addition to various unsaturated carbonyl compounds, while calcium triflimide [Ca(NTf2)2] efficiently catalyzed the addition to nitroolefins. Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives with a variety of electron-deficient alkenes catalyzed by Mg and Ca salts has been studied. The dependence of the results on the nature of the starting olefins, substituents on indole, and Michael acceptors

  摘要 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实现高收率的加成产物。发现涉及芳基丙二酸酯的反应是最通用和最平滑的，最高收率达到92％。在所测试的Mg和Ca盐中，除了各种不饱和羰基化合物外，碘化镁（MgI 2）被证明是最合适的催化剂，而三氟甲磺酸钙[Ca（NTf2）2 ]有效地催化了向硝基烯烃的加成。 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实
• Lewis Acid‐Catalyzed Formal (4+2)‐ and (2+2+2)‐Cycloaddition Between 1‐Azadienes and Styrylmalonates as Analogues of Donor‐Acceptor Cyclopropanes
  作者：Pavel G. Sergeev、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/adsc.202100453

  日期：2021.12.7

  known (3+2)-cycloaddition synthetic methodology. Based on the results obtained, a method for the diastereoselective synthesis of substituted trans,trans-tetrahydropyridines was developed. Three substrate-sensitive diverse Lewis acid catalytic systems have been employed based on Sc(OTf)3, Sn(OTf)2, and GaCl3. The use of GaCl3 as a Lewis acid allows to obtain a minor product of the formal (2+2+2)-cycloaddition

  研究了供体-受体环丙烷 (DAC) 和异构 β-苯乙烯基丙二酸酯与构象非刚性 α,β-不饱和亚胺在路易斯酸存在下的反应。确定了起始化合物的结构特征对工艺过程的影响。主要注意力集中在发现正式的 (4+2)-环加成途径的反应条件，而不是已知的 (3+2)-环加成合成方法，而氮杂二烯中的 α-取代基可能会发生变化。基于所获得的结果，开发了取代反式、反式四氢吡啶的非对映选择性合成方法。已采用基于 Sc(OTf) 3、Sn(OTf) 的三种底物敏感的不同路易斯酸催化体系2和 GaCl 3。使用 GaCl 3作为路易斯酸可以获得正式的 (2+2+2)-环加成的次要产物，它代表完全 1,2,3,4,5,6-六取代的环己烷衍生物，具有非对映选择性>30:1。已经提出了适当的机械和立体化学模型。