2,3,4,6-tetra-O-tetramethylsilyl-α-D-galactopyranosyl iodide | 352432-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-tetramethylsilyl-α-D-galactopyranosyl iodide
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-trimethylsilanyl-α-D-galactopyranosyl iodide；TMS(-2)[TMS(-3)][TMS(-4)][TMS(-6)]a-Gal1I；[(2R,3R,4S,5S,6R)-2-iodo-3,5-bis(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 352432-47-4
• 化学式: C₁₈H₄₃IO₅Si₄
• 分子量: 578.783
• InChiKey: OBTFIIYVPYFDOC-ICUGJSFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-tetramethylsilyl-α-D-galactopyranosyl iodide 在 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 3’-(benzyloxycarbonyl)-aminopropyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  超小糖金纳米粒子的光诱导微流控生产

  摘要：

  我们提出了一种稳健、快速和绿色的合成路线，通过创新的光诱导微流体方法生产超小糖金纳米粒子 (glyco-UAuNP)。没有模板剂和还原剂允许简单的产品纯化和未结合的硫醇配体的回收。我们成功地构建了一个 glyco-UAuNP 库，测试了链接器/糖的不同组合并塑造了 UAuNP 糖配体密度。

  DOI：

  10.1002/anie.202210140
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃葡萄糖 在 吡啶 、 碘代三甲硅烷 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-tetramethylsilyl-α-D-galactopyranosyl iodide
  参考文献：
  名称：

  使用糖基碘作为糖基供体的KRN7000的实用，可扩展合成

  摘要：

  KRN7000特别有用，因为它是一种功能强大且特异的CD1d激动剂，在过去25年中引起了人们对免疫学的浓厚兴趣。它的有限的商业可用性和高昂的价格导致许多不同合成方法的发表。但是，几乎所有的研究者都专注于方法学的发展而不是可扩展的综合。在此，我们已经描述了一种基于糖基碘化物方法合成KRN7000的实用且可扩展的程序。该过程涉及总共八个步骤，仅需三步色谱纯化，即可从市售起始原料（d-半乳糖和植物鞘氨醇）中获得克级的高纯度产品KNR7000 。

  DOI：

  10.1177/1747519820961018

文献信息

• β‐Selective <i>C</i> ‐Glycosylation and its Application in the Synthesis of Scleropentaside A
  作者：G. Jacob Boehlich、Nina Schützenmeister

  DOI：10.1002/anie.201900995

  日期：2019.4

  C‐Glycosides are carbohydrates that bear a C−C bond to an aglycon at the anomeric center. Due to their high stability towards chemical and enzymatic hydrolysis, these compounds are widely used as carbohydrate mimics in drug development. Herein, we report a general and exclusively β‐selective method for the synthesis of a naturally abundant acyl‐C‐glycosidic structural motif first found in the scleropentaside

  C-糖苷是在异头中心与糖苷配基具有C-C键的碳水化合物。由于它们对化学和酶水解的高度稳定性，这些化合物被广泛用作药物开发中的碳水化合物模拟物。在此，我们报告了茂盛的天然酰基的合成一般和专门β选择性方法Ç在scleropentaside天然产品系列首次发现糖苷结构基元。Corey–Seebach化合物反应是巩膜戊糖苷A及其类似物合成的关键步骤，仅在四个步骤中即可从未保护的碳水化合物开始，β-选择性构建异头C-C键。一锅法具有很高的原子效率，并且避免使用有毒的重金属。
• 4,5-Cis Unsaturated α-GalCer Analogues Distinctly Lead to CD1d-Mediated Th1-Biased NKT Cell Responses
  作者：Yanli Cui、Zhiyuan Li、Zhaodong Cheng、Chengfeng Xia、Yongmin Zhang

  DOI：10.1021/acs.chemrestox.5b00047

  日期：2015.6.15

  The total synthesis of 4,5-cis unsaturated α-GalCer analogues was achieved, and their immune-response altering activity was assessed in vitro as well as in vivo in mice. Using glycosyl iodide as a glycosyl donor, construction of the sphingosine unit was shortened by four steps and single α-stereoselectivity was achieved in good yield (67%). With regard to the therapeutic use of α-GalCer, the novel analogues (1b and 1c) distinctly induced a Th1-biased cytokine response, avoiding induction of a contradictory response and overstimulation.

  4,5-顺式不饱和α-GalCer类似物的全合成得以实现，并评估了它们在体外及小鼠体内的免疫应答改变活性。利用糖基碘作为糖基供体，缩短了鞘氨醇单元的构建步骤，并通过高产率（67%）实现了单一的α-立体选择性。针对α-GalCer的治疗用途，新型类似物（1b和1c）显著诱导了偏向Th1的细胞因子反应，避免了矛盾反应和过度刺激的诱导。
• α-半乳糖神经酰胺新异构体及其合成方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN104497064B

  公开（公告）日：2017-10-24

  本发明提供了一种α‑半乳糖神经酰胺新异构体及其合成方法，在鞘氨醇链的构型改变为4,5顺式双键鞘氨醇链。本发明缩短了反应步骤，提高了收率，省略了一些步骤的后处理和纯化步骤，可用于相似糖神经酰胺的全合成，满足不同的糖神经酰胺的广泛研发应用。
• Synthesis of truncated analogues of the iNKT cell agonist, α-galactosyl ceramide (KRN7000), and their biological evaluation
  作者：Natacha Veerapen、Faye Reddington、Mariolina Salio、Vincenzo Cerundolo、Gurdyal S. Besra

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.11.032

  日期：2011.1

  of iNKT cells by α-galactosyl ceramide (α-GalCer), also known as KRN7000, and its truncated analogue OCH induces both Th1- and Th2-cytokines, with OCH inducing a Th2-cytokine bias. Skewing of the iNKT cells’ response towards either a Th1- or Th2-cytokine profile offers potential therapeutic benefits. The length of both the acyl and the sphingosine chains in α-galactosyl ceramides is known to influence

  α-半乳糖基神经酰胺 (α-GalCer)（也称为 KRN7000）及其截短的类似物 OCH对i NKT 细胞的刺激诱导 Th1 和 Th2 细胞因子，而 OCH 诱导 Th2 细胞因子偏向。i NKT细胞对 Th1 或 Th2 细胞因子谱的反应的倾斜提供了潜在的治疗益处。已知 α-半乳糖神经酰胺中的酰基链和鞘氨醇链的长度会影响细胞因子的释放曲线。我们合成了具有截短鞘氨醇链的 α-GalCer 类似物，用于生物学评估，特别强调 Th1/Th2 分布。从常见的前体d-来苏糖开始，鞘氨醇衍生物通过直接的 Wittig 缩合合成。
• Synthesis of oligosaccharides using per-O-trimethylsilyl-glycosyl iodides as glycosyl donor
  作者：Hong Wang、Yanli Cui、Rong Zou、Zhaodong Cheng、Weirong Yao、Yangyi Mao、Yongmin Zhang

  DOI：10.1016/j.carres.2016.03.019

  日期：2016.6

  been found to be very useful for the simultaneous protection of both the glycosyl donor- and the acceptor-substrates in oligosaccharide synthesis. Thus, while the per-O-trimethylsilylated glycosyl iodides served as the glycosyl donor, those bearing selectively exposed primary hydroxyl groups were found suitable as the glycosyl acceptor for the reaction. The cheap and commercially available trialkylamine

  已发现三甲基甲硅烷基（TMS）保护基对于寡糖合成中糖基供体和受体底物的同时保护非常有用。因此，尽管全-O-三甲基甲硅烷基化的糖基碘化物用作糖基供体，但发现那些带有选择性暴露的伯羟基的基团适合作为反应的糖基受体。发现便宜且可商购的三烷基胺，三乙胺是糖基化的有效促进剂。重要的是，该反应是α-立体特异性的，并且产物的产率为58％-78％。