trans-2,12-bis(bromomethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-2,12-bis(bromomethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6
• 英文别名: trans-2,9-bis(bromomethyl)-2,9-dimethyl-18-crown-6；(2R,9R)-2,9-bis(bromomethyl)-2,9-dimethyl-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane
• 化学式: C₁₆H₃₀Br₂O₆
• 分子量: 478.219
• InChiKey: DRMPQIBWASSIBP-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2,12-bis(bromomethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6 在 Alcaligenes sp. QLM lipase 、 水 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 异丙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 2,9-bis(acetoxymethyl)-2,9-dimethyl-18-crown-6
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化反应合成C 2对称手性冠醚

  摘要：

  C 2对称的18冠-6二醇（rac - 1a）和15冠5二醇（rac - 1c）外消旋混合物的动力学拆分通过脂肪酶催化的乙酰化作用实现。使用（R）-（+）-1-（1-萘基）乙基铵盐酸盐作为位移试剂，通过1 H NMR光谱法测定手性冠二醇的对映体过量（95％ee和82％ee）。通过使用脂肪酶催化的溶剂分解动力学拆分外消旋二乙酸酯（rac - 2c），也可以获得C 2对称的手性15冠-5二醇（> 95％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.119
• 作为产物：
  描述：

  4,11-bis(bromomethyl)-4,11-dimethyl-3,6,9,12-tetraoxatetradecane-1,14-diol 在 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 115.5h， 生成 trans-2,12-bis(bromomethyl)-2,12-dimethyl-18-crown-6
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶催化反应合成C 2对称手性冠醚

  摘要：

  C 2对称的18冠-6二醇（rac - 1a）和15冠5二醇（rac - 1c）外消旋混合物的动力学拆分通过脂肪酶催化的乙酰化作用实现。使用（R）-（+）-1-（1-萘基）乙基铵盐酸盐作为位移试剂，通过1 H NMR光谱法测定手性冠二醇的对映体过量（95％ee和82％ee）。通过使用脂肪酶催化的溶剂分解动力学拆分外消旋二乙酸酯（rac - 2c），也可以获得C 2对称的手性15冠-5二醇（> 95％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.119

文献信息

• Synthesis of Double-Armed Lariat Ethers with Pyrene Moieties at Each End of Two Sidearms and Their Fluorescence Properties in the Presence of Alkali Metal and Alkaline Earth Metal Cations
  作者：Yoshio Nakahara、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji、Mitsuru Akashi

  DOI：10.1021/jo0498056

  日期：2004.6.1

  suppression of both the crown ring and one of the two sidearms based on complexation with the metal cation. The selectivity for alkaline earth metal cations was highly dependent on the fitness of the host cavity and the guest size. Although most of the fluorophores did not respond to alkali metal cations, only trans-7a containing an 18-crown-6 ring showed K+ selectivity.

  在两个侧臂的每个末端均具有having部分的两种类型的双联套索醚衍生物，（3 x +1）-crown- x衍生物1（x = 5），2（x = 6）和3（x = 4 ）（A型）和3y-crown-y导数，6（y = 5）和7（y合成了＝＝ 6）（B型），并通过荧光光谱检查了它们对碱金属和碱土金属阳离子的络合行为。metal准分子发射减少，伴随着金属离子络合的单体发射增加。该发现归因于通过基于与金属阳离子的络合对冠环和两个侧臂之一的运动抑制，两个pyr环的空间距离的变化。碱土金属阳离子的选择性高度取决于宿主腔的适合度和客体大小。虽然大部分荧光团并没有碱金属阳离子反应，只是反式-图7a含有18-冠-6环表明ķ +选择性。
• Synthesis of C2-symmetric chiral crown ethers by lipase-catalyzed reactions
  作者：Misako Nakamura、Takuya Taniguchi、Naohisa Ishida、Keishi Hayashi、Masahiro Muraoka、Yohji Nakatsuji

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.119

  日期：2011.12

  (rac-1a) and 15-crown-5 diol (rac-1c) was achieved by lipase-catalyzed acetylation. The enantiomeric excess of the chiral crown diols (95% ee and 82% ee) was determined by 1H NMR spectroscopy, using (R)-(+)-1-(1-naphthyl)ethylammonium hydrochloride as a shift reagent. The C2-symmetric chiral 15-crown-5 diol (>95% ee) was also obtained by kinetic resolution of the racemic diacetate (rac-2c) using lipase-catalyzed

  C 2对称的18冠-6二醇（rac - 1a）和15冠5二醇（rac - 1c）外消旋混合物的动力学拆分通过脂肪酶催化的乙酰化作用实现。使用（R）-（+）-1-（1-萘基）乙基铵盐酸盐作为位移试剂，通过1 H NMR光谱法测定手性冠二醇的对映体过量（95％ee和82％ee）。通过使用脂肪酶催化的溶剂分解动力学拆分外消旋二乙酸酯（rac - 2c），也可以获得C 2对称的手性15冠-5二醇（> 95％ee）。