2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-[(trimethylsilyl)methyl]pyrazolidin-2-ium-1-ide | 1401072-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-[(trimethylsilyl)methyl]pyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: 2-Fluoren-9-ylidene-3-(trimethylsilylmethyl)-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 1401072-32-9
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂OSi
• 分子量: 334.493
• InChiKey: ODTGBZAOGWGZJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-[(trimethylsilyl)methyl]pyrazolidin-2-ium-1-ide 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 methyl 3-((9H-fluoren-9-yl)amino)-4-(trimethylsilyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  使用亚氨基异氰酸酯的协同环加成反应烯烃的分子间氨基羰基化

  摘要：

  烯烃的氨基羰基化是访问仍未开发的β-氨基羰基基序的有效方法。在此，提出了亚氨基异氰酸酯与烯烃的分子间氨基羰基化反应性的发展。这包括发现芴酮衍生的试剂，该试剂对许多烯烃类别均有效，并有助于衍生化。富电子的底物最具反应性，这表明亚氨基异氰酸酯的LUMO与烯烃的HOMO反应。计算和实验结果支持涉及亚氨基异氰酸酯的协同异步[3 + 2]环加成反应，这是在反应条件下首次通过FTIR观察到的。该反应的产物是复杂的甲亚胺亚胺，它们是有价值的β-氨基羰基化合物（例如β-氨基酰胺和酯，吡唑啉酮和双环吡唑烷酮）的前体。通过对映选择性还原动力学拆分偶氮甲亚胺（s = 13–43）允许获得对映体富集的产品。总的来说，这项工作提供了一种将烯烃转化为β-氨基羰基化合物的新工具。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02713
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-[(trimethylsilyl)methyl]pyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  A Tunable Route for the Synthesis of Azomethine Imines and β-Aminocarbonyl Compounds from Alkenes

  摘要：

  Cyclic azomethine imines possessing a beta-aminocarbonyl motif are accessed from simple alkene and hydrazone starting materials. A thermal, concerted alkene aminocarbonylation pathway involving an imino-isocyanate intermediate is proposed and supported by DFT calculations. A notable feature of the process is the steric shielding present in the dipoles formed, which allows for facile purification of the products by chromatography or crystallization. In addition, a fluorenone-derived reagent is reported, which provides reactivity with several alkene classes and allows for mild derivatization of the dipoles into beta-aminoamides, beta-aminoesters, and beta-amino acids.

  DOI：

  10.1021/ja305491t