叔丁基阳离子 | 14804-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 中文名称: 叔丁基阳离子
• 英文名称: tert-butyl cation
• 英文别名: t-butyl cation；2-methylpropane
• CAS: 14804-25-2
• 化学式: C₄H₉
• 分子量: 57.1155
• InChiKey: IKQSNVOJJISMJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基阳离子 在 1-溴金刚烷 作用下， 生成 溴代叔丁烷
  参考文献：
  名称：

  桥头碳正离子的气相稳定性与溶剂分解速率和 ab 初始计算的相关性

  摘要：

  桥头碳正离子的稳定性已通过基于溴化物和醇的解离质子附着 (DPA) 的傅立叶变换离子回旋共振光谱 (FT ICR) 确定。离子的稳定性与桥头衍生物在 23 log 单位速率范围内的溶剂分解反应性相关，并且与桥头烃在 MP2/6-311G** 水平上的氢化物转移的理论计算相关。

  DOI：

  10.1021/ja962319i
• 作为产物：
  描述：

  叔丁醇 在 Oxoiron(1+) 作用下， 生成 叔丁基阳离子
  参考文献：
  名称：

  脂肪醇与“裸露” FeO +的气相反应

  摘要：

  已通过傅立叶变换离子回旋加速器共振质谱法研究了“裸露的” FeO +与直链和支链脂族醇的离子/分子反应。根据醇的链长，可以区分三种不同类型的反应：（i）在α-位氧化醇以生成相应的羰基-Fe +配合物，涉及醇的初始OH键活化导致形成ROFe + OH作为中心中间体。（ii）Fe（OH）的形成伴随着相应中性烯烃的损失，与中性OFeOH和碳阳离子R +的生成竞争。这些夫妇指向一个物内酸-碱平衡的存在性以及由从任一酸的质子转移到另一个相互连接，例如IC 3 H +OFeOH⇄C 3 ħ 6 +的Fe（OH）。该过程由FeO +的路易斯酸度驱动，并始于从醇中提取氢氧根阴离子。（iii）对于更长的醇，例如戊醇，观察到远离O官能度的未活化的CH键的官能化。在此，醇的OH基充当锚，其将反应性金属氧化物阳离子导向烃链的特定位点。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790113
• 作为试剂：
  描述：

  甲基环戊烷 在 叔丁基阳离子 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 1-methyl-cyclopentylium
  参考文献：
  名称：

  氯化物转移反应的动力学和平衡。基于氯化物和氢化物转移平衡测量的碳正离子稳定性

  摘要：

  Les cinetiques d'un some nombre de反应 de transfert de chlorure Ro + +RCl=RoCl+R + (R=isopropyl, cyclopentyl, t-butyl,methyl-1 cyclopentyl, benzyls substitues, norbornyl-2,methyl-2norbornyl- 2 et adamantyl) Sont mesurees avec unspectrometer de masse a faisceau electronique 脉冲a haute press

  DOI：

  10.1021/ja00299a001

文献信息

• Gas-phase reactions of iron(1-) and cobalt(1-) with simple thiols, sulfides, and disulfides by Fourier-transform mass spectrometry
  作者：L. Sallans、K. R. Lane、B. S. Freiser

  DOI：10.1021/ja00185a013

  日期：1989.2

  products, H-Fesup minus}}-SH and Fesup minus}}-SH. Some of the thermochemical data derived from this study include Ddegree}(Msup minus}}-S) > 103 kcal/mol and Ddegree}(Msup minus}}-SH) = 83 plus minus}9 kcal/mol. Finally, a brief survey of the reactivity of Vsup minus}}, Crsup minus}}, and Mosup minus}} with selected organosulfur compounds is also reported. 79 refs., 3 figs., 7 tabs

  发现 Fesup minus}} 和 Cosup minus}} 会与简单的硫醇、硫化物和二硫化物反应。由这些金属阴离子 Msup minus}} 和硫醇形成的主要反应产物包括 MSsup minus}}、MSHsup minus}} 和 MSHsub 2}sup minus}} 和提出了一种涉及金属初始插入弱 CS 键的机制。类似地，CS 插入是与硫化物和二硫化物反应的主要攻击模式，类似于观察到的金属阳离子反应。碰撞诱导解离用于支持主要产物 H-Fesup minus}}-SH 和 Fesup minus}}-SH 的拟议结构。本研究得出的一些热化学数据包括 Ddegree}(Msup minus}}-S) > 103 kcal/mol 和 Ddegree}(Msup minus}}-SH) = 83 plus减去}9 kcal/mol。最后，还报告了
• Stabilities of halonium ions from a study of gas-phase equilibria R+ + XR' = (RXR')+
  作者：Dilip K. Sen Sharma、Sarah Meza de Hoejer、Paul Kebarle

  DOI：10.1021/ja00299a002

  日期：1985.6

  Les equilibres en phase gazeuse R + +B=RB + , ou R + =Et + , u-Pr + , c-Pe + , t-Bu + , Me 2 -Bu 2 + et norbornylium-2 et B=CH 3 Cl, CH 2 Cl 2 , CHCl 3 , SO 2 F 2 , CF 3 H et CF 4 , sont determines dans un spectrometre de masse a faisceau electronique pulse a haute pression

  Les equilibres en phasegazeuse R + +B=RB + , ou R + =Et + , u-Pr + , c-Pe + , t-Bu + , Me 2 -Bu 2 + et norbornylium-2 et B=CH 3 Cl, CH 2 Cl 2 , CHCl 3 , SO 2 F 2 , CF 3 H et CF 4 , sont 确定 dans un spectrometer de masse faisceau 电子脉冲 a 高级压力
• Thermodynamic Stabilities of Phenonium Ions Based on Bromide-Transfer Equilibria in the Gas Phase
  作者：Mustanir、Masaaki Mishima、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.71.1401

  日期：1998.6

  α-cumyl(1-methyl-1-phenylethyl) cation suggested that π-delocalization in the phenonium ion is essentially less effective than through a benzylic π-interaction. On the other hand, the ρ value of −12.6 is distinctly larger than that for the ordinary benzylic carbocation systems, but is comparable to that of the benzenium ion. In addition, it has been found that the r+ value of the phenonium ions in the gas phase

  苯鎓（亚乙基苯鎓）离子和环取代衍生物的热力学稳定性是基于气相中的溴化物转移平衡确定的。已经表明，苯鎓离子比叔丁基阳离子稳定 2.4 kcal mol-1，并且取代基对其稳定性的影响可以与具有 -12.6 的 ρ 值和 r+ 的 Yukawa-Tsuno 方程相关联0.62。r+ 值小于 α-枯基（1-甲基-1-苯乙基）阳离子的单位值表明，苯鎓离子中的 π-离域作用基本上不如通过苄基 π-相互作用有效。另一方面，-12.6 的 ρ 值明显大于普通苄型碳正离子系统的值，但与苯离子相当。此外，已经发现，气相中苯鎓离子的 r+ 值与芳基辅助过程中 2-芳基乙基甲苯磺酸酯的乙酰化过程中的 r+ 值完全一致。这表明 π 的度数...
• Oxidation of Alkyl Ions, C<i>_n</i>H₂<i>_n</i>₊₁⁺ (<i>n</i> = 1−5), in Reactions with O₂ and O₃ in the Gas Phase
  作者：Skip Williams、W. B. Knighton、Anthony J. Midey、A. A. Viggiano、Stephan Irle、Qingfang Wang、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/jp031099+

  日期：2004.3.1

  product ion branching fractions are reported for the reactions of CH3+, C2H5+, s-C3H7+, s-C4H9+, t-C4H9+, and t-C5H11+ with O2 and O3 at 300 K in a variable-temperature selected-ion flow tube (VT-SIFT). The reaction rate constant for CH3+ with O3 is large and approximately equal to the thermal energy capture rate constant given by the Su−Chesnavich equation. The C2H5+, s-C3H7+, and s-C4H9+ ions are somewhat

  报告了 CH3+、C2H5+、s-C3H7+、s-C4H9+、t- + 和 t-C5H11+ 与 O2 和 O3 在 300 K 温度下在变温选择离子流管中反应的速率常数和产物离子支化分数(VT-SIFT)。 + 与 O3 的反应速率常数很大，大约等于 Su-Chesnavich 方程给出的热能捕获速率常数。 +、s- + 和 s- + 离子的反应性稍差，反应速率约为热捕获率的 7-46%。HCO+ 和 C2H3O+ 离子是这些反应的主要产物。发现 t- + 和 t- + 离子没有反应性，速率常数 <5 × 10-12 cm3 s-1，这是我们使用这种臭氧源的仪器的当前检测限。臭氧是基态的单线态，和 B3LYP/6-31G(d) 理论水平的从头算计算表明，可以形成反应物配合物，稳定性随着连接到阳离子碳原子的烷基链的大小而降低。反应性下降...
• Hyperconjugation: equilibrium secondary isotope effect on the stability of the tert-butyl cation. Kinetics of near-thermoneutral hydride transfer
  作者：Michael Meot-Ner

  DOI：10.1021/ja00260a003

  日期：1987.12

  equilibrium (CD/sub 3/)/sub 3/C/sup +/ + (CH/sub 3/)/sub 3/CH reversible (CH/sub 3/)/sub 3/C/sup +/ + (CD/sub 3/)/sub 3/CH was measured by pulsed high-pressure mass spectrometry. Measurements over a wide temperature range, 145-600K, allowed an accurate determination of the values: ..delta..H/sup 0/ = -0.57 +- 0.02 kcalmol; ..delta..S/sup 0/ = -0.57 +- 0.08 cal(mol x K); ..delta..G/sup 0//sub 298/ = -0.40

  氢化物转移平衡的热化学 (CD/sub 3/)/sub 3/C/sup +/ + (CH/sub 3/)/sub 3/CH 可逆 (CH/sub 3/)/sub 3/C/ sup +/ + (CD/sub 3/)/sub 3/CH 通过脉冲高压质谱法测量。在 145-600K 的宽温度范围内进行测量，可以准确确定这些值：..delta..H/sup 0/ = -0.57 +- 0.02 kcalmol；..delta..S/sup 0/ = -0.57 +- 0.08 cal(mol x K); ..delta..G/sup 0//sub 298/ = -0.40 +- 0.07 kcal x mol; 和 K/sub 298/ = 1.97 +- 0.20。观察到的同位素效应的方向与由于超共轭导致的离子中 CH 键减弱一致。反应动力学显示出缓慢的速率和较大的负温度系数，k/sub 300/