2,3-二氢苯并[1,4]二恶烷-2-甲腈 | 1008-92-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 中文名称: 2,3-二氢苯并[1,4]二恶烷-2-甲腈
• 中文别名: 2-氰基-1,4-二氧乙基苯
• 英文名称: 2-cyano-1,4-benzodioxane
• 英文别名: 2,3-Dihydro-1,4-benzodioxin-2-carbonitrile；rac-2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-2-carbonitrile；dihydro-2,3 benzodioxinne-1,4 carbonitrile-2；2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-2-carbonitrile；(±)-2-cyano-1,4-benzodioxan；2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-3-carbonitrile
• CAS: 1008-92-0
• 化学式: C₉H₇NO₂
• mdl: MFCD00068066
• 分子量: 161.16
• InChiKey: DNLJHDDOVWQQEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  NA
• 沸点：
  116-119 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2932999099
• 储存条件：
  室温下保存，需密封并保持干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢苯并[1,4]二恶烷-2-甲腈 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 亚达唑散
  参考文献：
  名称：

  α-肾上腺素受体试剂。1.合成一些1,4-苯并二恶烷作为选择性的突触前α2-肾上腺素受体拮抗剂和潜在的抗抑郁药。

  摘要：

  讨论了RX 781094，2-（1,4-苯并二恶烷-2-基）-2-咪唑啉盐酸盐（5）的合理设计，该化合物是新型的α2-肾上腺素受体有效和选择性拮抗剂。在突触前α2肾上腺素受体上起拮抗剂作用的化合物可能是有效的新型抑郁症治疗方法，因为它具有增加中央受体部位去甲肾上腺素浓度的能力。已经研究了芳族和咪唑啉环中取代基的作用，以及用examined官能团或其他杂环系统取代咪唑啉环的作用。尽管有些衍生物确实表现出一定程度的拮抗剂，但这些衍生物都不像5那样有效或具有选择性。发现一些衍生物具有激动剂特性，除23种外，它们更有利于突触后位点。化合物9

  DOI：

  10.1021/jm00360a008
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1,4-苯并二恶-2-甲胺 在 三氯异氰尿酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 2,3-二氢苯并[1,4]二恶烷-2-甲腈
  参考文献：
  名称：

  From 2-Aminomethyl-1,4-benzodioxane Enantiomers to Unichiral 2-Cyano- and 2-Carbonyl-Substituted Benzodioxanes via Dichloroamine

  摘要：

  2-Substituted 1,4-benzodioxanes, such as 2-cyano-, 2-methoxycarbonyl-, 2-aminocarbonyl-, and 2-formyl-1,4-benzodioxane, are key synthons that for the most part are never described as enantiomers or are inadequately characterized for enantiomeric purity. They were prepared by quantitative N,N-dichlorination of (R)- and (S)-2-aminomethyl-1,4-benzodioxane and successive functional group conversions in high yields without any racemization of the stereogenic benzodioxane C(2).

  DOI：

  10.1021/jo500964y

文献信息

• A metal-free direct C (sp³)–H cyanation reaction with cyanobenziodoxolones
  作者：Ming-Xue Sun、Yao-Feng Wang、Bao-Hua Xu、Xin-Qi Ma、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1039/c8ob00173a

  日期：——

  A metal-free protocol of direct C(sp3)–H cyanation with cyanobenziodoxolones functioning as both cyanating reagents and oxidants was developed. Unactivated substrates, such as alkanes, ethers and tertiary amines, were thereby transformed to the corresponding nitriles in moderate to high yields. Mechanistic studies indicated that the cyanation proceeded with two potential pathways, which is highly dependent

  开发了一种无金属的直接C（sp 3）-H氰化的方案，其中氰基苯并恶恶唑烷既起着氰化剂的作用，又起氧化剂的作用。未活化的底物，例如烷烃，醚和叔胺，由此以中等至高产率转化为相应的腈。机理研究表明，氰化反应通过两个可能的途径进行，这主要取决于底物：（1）烷烃和醚的自由基情况，以及（2）叔胺的氧化情况。
• Decarboxylative Cyanation of Aliphatic Carboxylic Acids via Visible-Light Flavin Photocatalysis
  作者：Nieves P. Ramirez、Burkhard König、Jose C. Gonzalez-Gomez

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00064

  日期：2019.3.1

  An operationally simple method is disclosed for the decarboxylative cyanation of aliphatic carboxylic acids at room temperature. Riboflavin tetraacetate, which is an inexpensive organic photocatalyst, promotes the oxidation of carboxylic acids upon visible-light activation. After decarboxylation, the generated radicals are trapped by TsCN, yielding the desired nitriles without any further additive

  公开了在室温下用于脂族羧酸的脱羧氰化的操作简单的方法。核黄素四乙酸酯是一种廉价的有机光催化剂，可在可见光激活时促进羧酸的氧化。脱羧后，在氧化还原中性过程中，生成的自由基被TsCN捕获，得到所需的腈，而无需任何其他添加剂。重要的是，该协议可以适应流量条件。
• Characterization of an Indole-3-Acetamide Hydrolase from Alcaligenes faecalis subsp. parafaecalis and Its Application in Efficient Preparation of Both Enantiomers of Chiral Building Block 2,3-Dihydro-1,4-Benzodioxin-2-Carboxylic Acid
  作者：Pradeep Mishra、Suneet Kaur、Amar Nath Sharma、Ravinder S. Jolly

  DOI：10.1371/journal.pone.0159009

  日期：——

  drawback or other, such as low efficiency, uncommon and not so easily accessible chiral resolving agent and less than optimal enantiomeric purity. Our interest in finding a biocatalyst for efficient production of enantiomerically pure 2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-2-carboxylic acid lead us to discover an amidase activity from Alcaligenes faecalis subsp. parafaecalis, which was able to kinetically resolve 2,3-dihydro-1

  2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-2-羧酸的两种对映体都是有价值的手性合成子，可用于对映体特异性合成治疗剂，如（S）-甲磺酸多沙唑嗪，WB 4101，MKC 242、2,3-二氢-2-羟甲基-1,4-苯并二恶英和N- [2,4-氧代-1,3-噻唑烷-3-基] -2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-2-羧酰胺。药物应用需要光学纯形式的这些对映异构体。然而，当前可用的方法具有一个或多个缺点，例如效率低，不常见且不那么容易获得的手性拆分剂和低于最佳对映体纯度。我们对寻找有效生产对映体纯的2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-2-羧酸的生物催化剂的兴趣使我们发现了粪便产碱杆菌亚种的酰胺酶活性。粪便 能够动力学拆分E值大于200的2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-2-羧酰胺。因此，在约50％的转化率下，> 99％ee产生了（R）-2,3-二氢-1,4-苯并二恶英-2-羧酸。剩余的酰胺具有（S）-构型和99
• Decarboxylative Alkynylation and Cyanation of Carboxylic Acids using Photoredox Catalysis and Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Franck Le Vaillant、Jérôme Waser

  DOI：10.2533/chimia.2017.226

  日期：——

  in material and medicinal sciences. A convenient and straightforward access to both classes of compounds under mild conditions is, therefore, highly desirable. Herein, we disclose the decarboxylative alkynylation and cyanation of broadly available carboxylic acids using photoredox catalysis and hypervalent iodine reagents. Choices of both catalysts and reagents were crucial. Computational and experimental

  炔烃和腈是重要的官能团，可作为有机合成中的通用构建基块，并在材料和药物科学中得到应用。因此，非常需要在温和条件下方便且直接地获得两类化合物。在此，我们公开了使用光氧化还原催化和高价碘试剂对广泛可用的羧酸进行脱羧炔基化和氰化反应。催化剂和试剂的选择至关重要。计算和实验研究揭示了由试剂的氧化电位决定的两种不同的可能机理：自由基用于炔基化，离子用于氰化。
• Room temperature decarboxylative cyanation of carboxylic acids using photoredox catalysis and cyanobenziodoxolones: a divergent mechanism compared to alkynylation
  作者：Franck Le Vaillant、Matthew D. Wodrich、Jérôme Waser

  DOI：10.1039/c6sc04907a

  日期：——

  The one-step conversion of aliphatic carboxylic acids to the corresponding nitriles has been accomplished via the merger of visible light mediated photoredox and cyanobenziodoxolones (CBX) reagents. The reaction proceeded in high yields with natural and non-natural α-amino and α-oxy acids, affording a broad scope of nitriles with excellent tolerance of the substituents in the α position. The direct

  通过合并可见光介导的光氧化还原和氰基苯并酮（CBX）试剂，实现了脂肪族羧酸一步转化为相应的腈。天然和非天然 α-氨基酸和 α-含氧酸的反应以高产率进行，提供了广泛的腈类，并且对 α 位取代基具有优异的耐受性。还实现了二肽和药物前体的直接氰化。通过计算和实验研究了脱羧氰化的机理，并与之前开发的炔基化反应进行了比较。发现炔基化有利于直接自由基加成，而 CBX 进一步氧化成碳阳离子和氰化物加成似乎更有利于氰化。与通常假设的加成消除过程相反，提出了自由基与 EBX 试剂反应的协调机制。