3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(p-tolyl)but-3-en-2-one | 1439937-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(p-tolyl)but-3-en-2-one
• CAS: 1439937-85-5
• 化学式: C₁₁H₈BrF₃O
• 分子量: 293.083
• InChiKey: LTNNHJZVCPDPJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-2-羟基乙胺 、 3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(p-tolyl)but-3-en-2-one 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以73%的产率得到3-{[(2-hydroxyethyl)methylamino](p-tolyl)methyl}-4-methyl-2-trifluoromethylmorpholin-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过溴代烯酮与仲氨基醇的级联反应组装三氟甲基化吗啉

  摘要：

  报道了一种合成三氟甲基化吗啉代醇和先前未知的含有稠合吗啉和氧杂环丁烷环的双环化合物的有效方法。该方法涉及氟化α-溴代烯酮与仲氨基醇的多米诺反应。两个杂环系统的一锅组装是由aza-Michael反应引发的，然后是分子内或分子间的溴化物取代和环化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800659
• 作为产物：
  描述：

  3,4-Dibromo-1,1,1-trifluoro-4-(4-methylphenyl)butan-2-one 在 三乙胺 作用下， 生成 3-bromo-1,1,1-trifluoro-4-(p-tolyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-溴代烯酮与1,2-二胺反应中分子内CF3基团移位的实验和理论研究

  摘要：

  研究了三氟甲基化的2-溴代烯酮与N，N'-二烷基-1，2-二胺的反应。根据起始化合物的结构，观察到2-三氟乙酰基哌嗪或3-三氟甲基哌嗪-2-酮的形成。从多步过程的角度讨论了反应机理，该过程涉及在起始α-溴烯酮中依次取代溴，以及作为关键中间体形成目标杂环的俘获性氨基烯酮的分子内环化。理论计算结果与实验数据完全吻合。证明了三氟甲基在该反应中的独特作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201502706

文献信息

• Multichannel Reaction of α-Bromo­enones with 1,2-Diamines: Synthesis of 1,4-Diazabicyclo[4.1.0]hept-4-enes by Reaction with<i>N</i>-Unsubstituted 1,2-Diamines
  作者：Vasily M. Muzalevskiy、Alexander Yu. Rulev、Evgeniy V. Kondrashov、Alexey R. Romanov、Igor A. Ushakov、Vyacheslav A. Chertkov、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1002/ejoc.201501584

  日期：2016.3

  The reaction of 2-bromoenones with N-unsubstituted 1,2-diamines was studied. An easy access to 1,4-diazabicyclo[4.1.0]hept-4-enes was developed. The multistep mechanism of the reaction is discussed. Final conclusions on the influence of the structure of the starting 2-bromoenones and 1,2-diamines on the direction of the reaction are established.

  研究了 2-溴烯酮与 N-未取代的 1,2-二胺的反应。开发了一种容易获得 1,4-二氮杂双环 [4.1.0] 庚-4-烯的方法。讨论了反应的多步机制。确定了起始 2-溴烯酮和 1,2-二胺的结构对反应方向的影响的最终结论。
• Domino Assembly of Trifluoromethylated N,O-Heterocycles by the Reaction of Fluorinated α-Bromoenones with Amino Alcohols
  作者：Alexander Yu. Rulev、Alexey R. Romanov、Evgeniy V. Kondrashov、Igor A. Ushakov、Alexander V. Vashchenko、Vasiliy M. Muzalevskiy、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01927

  日期：2016.10.21

  A highly efficient method for the selective synthesis of trifluoromethylated morpholines (4-oxa-1-azabicyclo[4.1.0]heptanes) and so far unknown 1,4-oxazepanes (2,8-dioxa-5-azabicyclo[5.1.0]octanes) based on a domino reaction of fluorinated α-bromoenones with β-amino alcohols was elaborated. The assembly of both heterocyclic systems is initiated by an aza-Michael reaction followed by intramolecular

  一种选择性合成三氟甲基化吗啉（4-oxa-1-azabicyclo [4.1.0]庚烷）和迄今未知的1,4-oxazep​​anes（2,8-dioxa-5-azabicyclo [5.1.0]的高效方法阐述了基于氟化α-溴烯酮与β-氨基醇的多米诺反应的辛烷值）。两种杂环系统的组装均由aza-Michael反应引发，然后进行分子内环化。找到了完全控制反应选择性的条件。
• Trifluoromethylated morpholines condensed with oxetane: Synthesis and transformations
  作者：Alexander Yu. Rulev、Alexey R. Romanov、Evgeniy V. Kondrashov、Igor A. Ushakov、Vasiliy M. Muzalevskiy、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2019.109366

  日期：2019.11

  • The treatment of fluorinated α-bromoenones with amino diols leads mainly to bicyclic compounds bearing condensed morpholine and oxetane rings. These derivatives undergo spontaneous isomerization into bis-oxazines when standing in a chloroform solution at room temperature.

  • 用氨基二醇处理氟化的α-溴烯酮主要导致带有稠合的吗啉和氧杂环丁烷环的双环化合物。当在室温下置于氯仿溶液中时，这些衍生物会自发异构化为双恶嗪。
• Reaction of α-Bromo Enones with 1,2-Diamines. Cascade Assembly of 3-(Trifluoromethyl)piperazin-2-ones via Rearrangement
  作者：Alexander Yu. Rulev、Vasiliy M. Muzalevskiy、Evgeniy V. Kondrashov、Igor A. Ushakov、Alexey R. Romanov、Victor N. Khrustalev、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1021/ol401041f

  日期：2013.6.7

  A facile one-pot synthesis of 3-trifluoromethylated piperazin-2-ones has been achieved by the treatment of trifluoromethyl 2-bromo enones with N,N'-disubstituted ethylenediamines in trifluoroethanol. The mechanism of this unexpected reaction is discussed in terms of multistep processes involving formation of captodative aminoenone as a key intermediate. The unique influence of trifluoromethyl group on the reaction path was demonstrated.