(1R,3R,5S)-1,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.2.1]octan-2-one | 791620-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3R,5S)-1,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.2.1]octan-2-one
• CAS: 791620-47-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: PHYLFSZTJRWILQ-HOTUBEGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘甲烷 、 (1R,3R,5S)-1,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.2.1]octan-2-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(1R,5S)-1,3,3,4,4-pentamethylbicyclo[3.2.1]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  一个不寻常的多米诺后向烯Conia反应：葑醇衍生物的区域选择性和立体选择性一碳环扩展

  摘要：

  2-外型-取代的葑醇衍生物1 - 7，从容易地制备（ - ） -在良好至优异的产率葑酮，通过动态气相热异构化（DGPTI）热解。在约200摄氏度的温度下。620℃，具有羟基烯丙基（基板1 - 4）或hydroxypropargyl部分（6）进行的初始后向下的C（2）C（3）键的裂解烯反应以形成烯醇烯中间体，没有丢失光学活动。然后这些中间体经历互变异构化为相应的α，β-不饱和酮或随后的ConiaFenchone系统的一个碳环膨胀下的重排成双环[3.2.1]辛烷骨架。在异丙烯基底物3的情况下，空间拥挤的Conia产物通过两个Me自由基的逐步损失进行了新型的'脱乙烷反应'，从而产生了热力学上有利的烯酮21。在乙炔基底物6的情况下观察到类似的弛豫行为，其在Conia反应后显示出显着的1，3-Me位移，导致α，β-不饱和环状酮25。最弱的单键中的均裂1 - 3原来是竞争的反应途径。除了通过互变异构化

  DOI：

  10.1002/hlca.200490180
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮 在 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0~620.0 ℃ 、4.0 Pa 条件下， 生成 (1R,3R,5S)-1,3,4,4-tetramethylbicyclo[3.2.1]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  一个不寻常的多米诺后向烯Conia反应：葑醇衍生物的区域选择性和立体选择性一碳环扩展

  摘要：

  2-外型-取代的葑醇衍生物1 - 7，从容易地制备（ - ） -在良好至优异的产率葑酮，通过动态气相热异构化（DGPTI）热解。在约200摄氏度的温度下。620℃，具有羟基烯丙基（基板1 - 4）或hydroxypropargyl部分（6）进行的初始后向下的C（2）C（3）键的裂解烯反应以形成烯醇烯中间体，没有丢失光学活动。然后这些中间体经历互变异构化为相应的α，β-不饱和酮或随后的ConiaFenchone系统的一个碳环膨胀下的重排成双环[3.2.1]辛烷骨架。在异丙烯基底物3的情况下，空间拥挤的Conia产物通过两个Me自由基的逐步损失进行了新型的'脱乙烷反应'，从而产生了热力学上有利的烯酮21。在乙炔基底物6的情况下观察到类似的弛豫行为，其在Conia反应后显示出显着的1，3-Me位移，导致α，β-不饱和环状酮25。最弱的单键中的均裂1 - 3原来是竞争的反应途径。除了通过互变异构化

  DOI：

  10.1002/hlca.200490180

文献信息

• An Unusual DominoRetro-Ene–Conia Reaction: Regio- and Stereoselective One-Carbon Ring Expansion of Fenchol Derivatives
  作者：Georg Rüedi、Dimitri N. Laikov、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200490180

  日期：2004.8

  Conia reaction. In contrast, a Ph substituent at C(2) in 7 allowed only the passage through a diradical species to provide phenone 26, which was converted by regioselective Baeyer–Villiger oxidation to the optically active cyclopentanol 29. Both reaction channels, the domino retro-ene–Conia rearrangement and the diradical-promoted H-transfer, have been shown to proceed highly stereoselectively. The

  2-外型-取代的葑醇衍生物1 - 7，从容易地制备（ - ） -在良好至优异的产率葑酮，通过动态气相热异构化（DGPTI）热解。在约200摄氏度的温度下。620℃，具有羟基烯丙基（基板1 - 4）或hydroxypropargyl部分（6）进行的初始后向下的C（2）C（3）键的裂解烯反应以形成烯醇烯中间体，没有丢失光学活动。然后这些中间体经历互变异构化为相应的α，β-不饱和酮或随后的ConiaFenchone系统的一个碳环膨胀下的重排成双环[3.2.1]辛烷骨架。在异丙烯基底物3的情况下，空间拥挤的Conia产物通过两个Me自由基的逐步损失进行了新型的'脱乙烷反应'，从而产生了热力学上有利的烯酮21。在乙炔基底物6的情况下观察到类似的弛豫行为，其在Conia反应后显示出显着的1，3-Me位移，导致α，β-不饱和环状酮25。最弱的单键中的均裂1 - 3原来是竞争的反应途径。除了通过互变异构化