L-苏氨酸,O-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]- | 104197-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: L-苏氨酸,O-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]-
• 英文名称: O-(tert-butyldimethylsilyloxy)-L-threonine
• 英文别名: O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threonine；O-tert-butyldimethylsilyl-L-threonine；O-TBS-L-threonine；(S)-Thr(OTBS)-OH；O-TBS-L-Thr；Threonine t-butyldimethylsilylether；(2S,3R)-2-amino-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutanoic acid
• CAS: 104197-64-0
• 化学式: C₁₀H₂₃NO₃Si
• 分子量: 233.383
• InChiKey: SAMJFDBTWRTDMK-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-苏氨酸,O-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]- 在 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-4-[(R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-5-oxo-oxazolidine-3-carboxylic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N-protected N-methyl serine and threonine

  摘要：

  Two efficient and convenient synthesis of N-Cbz and N-Fmoc N-methyl serine and threonine an described. The amino acid side-chain alcohol can be protected as a TBDMS ether in very good yield or left free, followed by the formation and subsequent reduction of the corresponding oxazolidinone. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00606-2
• 作为产物：
  描述：

  Z-O-(叔丁基二甲基硅基)-L-苏氨酸 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 L-苏氨酸,O-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]-
  参考文献：
  名称：

  棘白菌素的全合成。二、通过有效的肽偶联反应全合成棘白菌素 D

  摘要：

  适当保护以避免γ-丁内酯化以及吡咯烷的形成。将亚油基部分引入氨基(6d 7b)，然后将醇氧化得到醛7c，在用二甲基缩醛部分保护后得到缩醛7d(42%来自6d)。通过以下反应顺序将其转化为7e：(i) 1N NaOH，(ii) CH 2 N 2 和(iii)叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲烷~磺酸盐/2,6-碘丁烷；~7e，来自7d的87%；[ . ] * 'D 8。3 O(c 0.7，CHCl3)。至此，我们高效地完成了棘白菌素组成氨基酸的合成。棘白菌素 D (3) 的全合成将在以下论文中进行描述。

  DOI：

  10.1021/ja00279a065
• 作为试剂：
  描述：

  N-cinnamyl-N-methylaniline 、 2-氧代环戊羧酸乙酯 在 palladium diacetate 、 L-苏氨酸,O-[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]- 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-支链β-酮酸酯与烯丙胺的手性α-氨基酸/钯催化的不对称烯丙基化：全碳四元立体中心的高度对映选择性结构。

  摘要：

  已经开发出一种新的协议，用于将烯丙基胺用作α-支链β-酮酸酯的手性α-氨基酸/钯催化的不对称烯丙基化中的烯丙基化剂，从而提供了对映全碳全季铵立体中心的高度对映选择性。值得注意的是，作为副产物的伯胺，仲胺或氨的形成对结构多样的α，α-二取代的β-酮酯的催化不对称合成的对映选择性几乎没有影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02282

文献信息

• Synthetic studies on antifungal cyclic peptides, echinocandins. Stereoselective total synthesis of echinocandin D via a novel peptide coupling
  作者：Natsuko Kurokawa、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87959-x

  日期：1993.7

  Synthetic studies on the novel fungicidal oligopeptides, echinocandins (1b and 1c), are described. The constituent amino acids 5–8 were synthesized in a stereocontrolled manner from the chiral starting materials, 5a, 6a and 7a, respectively. The coupling of these amino acids was characterized by the use of unprotected amino acid as the C-terminal and 2-pyridyl thiol ester as the N-terminal, and the

  描述了新型杀菌肽，棘球chin素（1b和1c）的合成研究。组成氨基酸5-8是分别从手性原料5a，6a和7a以立体控制方式合成的。这些氨基酸的偶联的特征在于，使用未保护的氨基酸作为C端，使用2-吡啶硫醇酯作为N端，偶联是在1-（三甲基甲硅烷基）咪唑（TMSIm）存在的情况下进行的。或催化量的叔胺，分别得到C端游离二肽14和16a，它们被转化为五肽17a，是合成1b和1c的常用中间体。1c的合成是通过六肽24b的环化实现的。
• Direct asymmetric three-component organocatalytic anti-selective Mannich reactions in a purely aqueous system
  作者：Lili Cheng、Xiaoyu Wu、Yixin Lu

  DOI：10.1039/b701579h

  日期：——

  The direct three-component Mannich reactions of O-benzyl hydroxyacetone with p-anisidine and aromatic or aliphatic aldehydes in the presence of an L-threonine-derived catalyst afforded anti-1,2-amino alcohols in good-to-excellent yields and with enantioselectivities of up to 97%. This study is the first demonstration that direct three-component Mannich reactions can be promoted by a primary amino acid

  在L-苏氨酸衍生的催化剂存在下，O-苄基羟基丙酮与对苯甲醚和芳族或脂族醛的直接三组分曼尼希反应以良好的优异产率提供了抗1,2-氨基醇，并具有对映选择性高达97％。这项研究是第一个证明，直接的三组分曼尼希反应可以被水中的伯氨基酸促进。
• Highly Enantioselective Co-Catalytic Direct Aldol Reactions by Combination of Hydrogen-Bond Donating and Acyclic Amino Acid Catalysts
  作者：Guangning Ma、Agnieszka Bartoszewicz、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.201100408

  日期：2011.11

  Highly enantioselective co-catalytic direct aldol reactions by a combination of simple hydrophobic acyclic amino acid and hydrogen-bond donating catalysts are presented. The corresponding aldol products are formed in high yields with high regio-, diastereo- (anti or syn) and enantioselectivity (up to 99.5:0.5 er). The catalyst loadings can be decreased to as little as 2 mol%.

  提出了通过简单的疏水性无环氨基酸和氢键给体催化剂的组合的高度对映选择性的共催化直接羟醛反应。相应的醛醇产物以高收率，高区域选择性，非对映异构性（反式或顺式）和对映选择性（高达99.5：0.5 er）形成。催化剂的负载量可降低至低至2 mol％。
• Highly Efficient Threonine-Derived Organocatalysts for Direct Asymmetric Aldol Reactions in Water
  作者：Xiaoyu Wu、Zhaoqin Jiang、Han-Ming Shen、Yixin Lu

  DOI：10.1002/adsc.200600564

  日期：2007.4.2

  The introduction of siloxy groups at the hydroxy function of natural threonine resulted in efficient hydrophobic organocatalysts, which could efficiently catalyze the direct aldol reactions of both cyclic and acyclic ketones with aromatic aldehydes in water with excellent enantiomeric excess.

  在天然苏氨酸的羟基官能团处引入甲硅烷氧基产生了有效的疏水性有机催化剂，该催化剂可以有效地催化环状和非环状酮与芳香醛在水中的直接羟醛反应，且对映体过量极好。
• Enantioselective Synthesis of Monosaccharide Analogues by Two-Step Sequential Enamine Catalysis: Benzoyloxylation and Aldol Reaction
  作者：Mio Shimogaki、Aika Takeshima、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/ejoc.202000073

  日期：2020.4.16

  Synthesis of monosaccharide analogues in an enantio‐ and diastereoselective manner has been investigated. Asymmetric benzoyloxylation and subsequent aldol reaction using two amine catalysts effectively give monosaccharide analogues with controlled three stereogenic centers.

  研究了以对映和非对映选择性方式合成单糖类似物。不对称的苯甲酰氧基化和随后的使用两种胺催化剂的醛醇缩合反应有效地制得了具有受控的三个立体异构中心的单糖类似物。