cyclopentadiene monoepoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: cyclopentadiene monoepoxide
• 英文别名: 6-oxabicyclo[3.1.0]hex-2-ene；(1R,5S)-6-oxabicyclo[3.1.0]hex-2-ene
• 化学式: C₅H₆O
• 分子量: 82.102
• InChiKey: ASZFCDOTGITCJI-UHNVWZDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadiene monoepoxide 在 vanadyl acetylacetonate 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 trans-4-<(1E)-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>oct-1-enyl>-cis-2,3-epoxycyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselectivity of the reaction between cyanocuprates and cyclopentene epoxides. Application to the total synthesis of prostaglandins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00231a014
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 在 过氧乙酸 、 sodium acetate 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以8.19 g的产率得到cyclopentadiene monoepoxide
  参考文献：
  名称：

  催化促成的三环前列腺素 D2 代谢物甲酯的简洁和立体选择性全合成

  摘要：

  临床上重要的三环前列腺素 D2 代谢物 （PGDM） 甲酯是从现成的已知化合物中分 8 个步骤合成的。该合成的特点是 Z 选择叉复分解形成具有挑战性的 Z β，γ-不饱和酯，钯催化的羰基化螺内酯化以构建氧代内酯部分，以及镍催化的 Ueno-Stork 型二碳功能化以形成两个关键的 C-C 键和立体中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202115633

文献信息

• Studies on an Oxidative 1,4-Addition tos-trans-1,3-Dienes, a Key Reaction in a Strigol Total Synthesis
  作者：Anna Galkina、Angelika Buff (née Kranz)、Emmanuelle Schulz (née Samson)、Lothar Hennig、Matthias Findeisen、Gerd Reinhard、Ramona Oehme、Peter Welzel

  DOI：10.1002/ejoc.200200671

  日期：2003.12

  6-heptadienoic acid systems with hydrogen peroxide in the presence of a catalytic amount of diphenyl diselenide leads to 5-(3-hydroxypropenyl)dihydrofuran-2-one systems with defined relative configuration at the 4 and 7 positions (carboxylic acid numbering). A system having a six-membered ring as part of the s-trans-diene system was an intermediate in a strigol total synthesis; a second system lacking the

  在催化量的二苯基二硒化物存在下，用过氧化氢氧化 4,6-庚二烯酸系统产生 5-(3-羟基丙烯基)二氢呋喃-2-one 系统，在 4 和 7 位具有确定的相对构型（羧酸编号）。具有六元环作为s-反式二烯系统一部分的系统是srigol全合成中的中间体；缺少六元环的第二种系统是本出版物的主题。我们通过（i）用二苯基亚膦酸锂捕获π-烯丙基钯络合物以产生烯丙基二苯基膦氧化物和（ii）随后的Horner-Wittig反应来完成二烯系统的立体选择性合成。引起氧化 1,4-加成的物质是苯过氧化硒酸。我们还报告了对机制有所了解的观察结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• SN2' Additions of cuprates to sulfone and ester-polarized cyclopentenylic systems
  作者：Y. Pan、D.K. Hutchinson、H.H. Nantz、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80074-2

  日期：1989.1

  The stereochemistry of SN2' addition of cuprates to sulfone and ester-polarized cyclopentenyl systems is shown to depend upon the nature of the leaving group. Allyl ammonium salts usually undergo stercospecific synfacial addition reactions.

  SN2'向砜和酯极化的环戊烯基体系中加入铜酸盐的立体化学显示取决于离去基团的性质。烯丙基铵盐通常会经历立体特异性的界面加成反应。
• Regioselective SN2 Opening of Vinylic Epoxides with Trialkylzincates and Trialkylaluminates
  作者：Olivier Equey、Emmanuel Vrancken、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.200300759

  日期：2004.5

  The use of trialkylorganozincates and tetraalkylaluminates allows regioselective SN2 nucleophilic opening of vinylic epoxides. The reaction occurs with an anti-substitution pattern and can be applied to a wide range of substrates. We also show that the solvent and the structure of the epoxide have an influence on the substitution products ratio.

  三烷基有机锌酸盐和四烷基铝酸盐的使用允许乙烯基环氧化物的区域选择性 SN2 亲核打开。该反应以反取代模式发生，可应用于多种底物。我们还表明，溶剂和环氧化物的结构对取代产物比率有影响。
• Total Synthesis of the Alleged Structure of Crenarchaeol Enables Structure Revision**
  作者：Mira Holzheimer、Jaap S. Sinninghe Damsté、Stefan Schouten、Remco W. A. Havenith、Ana V. Cunha、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/anie.202105384

  日期：2021.8.2

  The 66-membered macrocycle possesses a unique chemical structure featuring 22 mostly remote stereocenters, and a cyclohexane ring connected by a single bond to a cyclopentane ring. Herein we report the first total synthesis of the proposed structure of crenarchaeol. Comparison with natural crenarchaeol allowed us to propose a revised structure of crenarchaeol, wherein one of the 22 stereocenters is

  Crenarchaeol 是一种甘油二烷基甘油四醚脂质，仅在奇古菌门古生菌中产生。这种跨膜脂质无疑是所有已知古菌脂质中结构最复杂的，也是有机地球化学中的标志性分子。66 元大环具有独特的化学结构，其特征是 22 个主要是远程立体中心，以及一个环己烷环，环己烷环通过单键连接到环戊烷环。在此，我们报告了所提出的 crenarchaeol 结构的首次全合成。与天然 crenarchaeol 的比较使我们能够提出 crenarchaeol 的修订结构，其中 22 个立体中心之一是倒置的。
• Diastereoselective Diboration of Cyclic Alkenes: Application to the Synthesis of Aristeromycin
  作者：Alex J. Vendola、Christophe Allais、Anne-Marie R. Dechert-Schmitt、James T. Lee、Robert A. Singer、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00353

  日期：2021.4.16

  The Pt-catalyzed diboration of cyclic alkenes is extended to unsaturated heterocycles and bicyclic compounds and can be accomplished in a diastereoselective fashion. The optimal procedures, substrate scope, and diastereoselectivity were investigated, and examples employing both homogeneous and heterogeneous catalysis were examined. Lastly, application to the construction of the nucleoside analog (±)-aristeromycin

  Pt催化的环烯烃的硼酸酯化反应扩展到不饱和杂环和双环化合物，并且可以以非对映选择性的方式完成。研究了最佳方法，底物范围和非对映选择性，并研究了采用均相和非均相催化的实例。最后，将其应用于核苷类似物（±）-阿霉素的构建。