(R)-2-((3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-2-hydroxypropanal | 1334232-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (R)-2-((3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-2-hydroxypropanal
• CAS: 1334232-72-2
• 化学式: C₂₈H₄₈O₃Si
• 分子量: 460.773
• InChiKey: NKPLQNHEXOXVSV-LZHPGDNASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-((3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-2-hydroxypropanal 在 sodium tetrahydroborate 、 四丙基高钌酸铵 、 盐酸肼 、 二苯基二硒醚 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Withanolide A：神经突增生的合成和结构要求†

  摘要：

  详细报道了探索各种途径导致立体选择性合成神经生成类固醇withanolide A的方法。合成的显着特征包括Corey–Seebach同源性，乙烯基醇醛醇醛反应，单重态氧Schenck-ene反应以及最后的沃顿换位反应。天然产物的半合成工艺产生了15种衍生物，可以更好地了解其固有的反应模式以及与神经元分化和神经突生长有关的生物学特性。

  DOI：

  10.1039/c3sc50653c
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮 在 咪唑 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-2-((3S,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)-2-hydroxypropanal
  参考文献：
  名称：

  Withanolide A的合成，其神经营养特性的生物学评估以及分泌酶抑制作用的研究

  摘要：

  类固醇上的神经元：通过单线态氧烯反应，沃顿换位，Corey-Seebach同源性和乙烯基醛醇缩合反应，实现了神经生成类固醇内酯与醇化物A的立体选择性合成。生物学评估表明神经突向外生长，这支持了该化合物在传统印度医学中的潜在神经发生作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201101869

文献信息

• Isotope-Labeling Studies Support the Electrophilic Compound I Iron Active Species, FeO³⁺, for the Carbon–Carbon Bond Cleavage Reaction of the Cholesterol Side-Chain Cleavage Enzyme, Cytochrome P450 11A1
  作者：Francis K. Yoshimoto、I-Ji Jung、Sandeep Goyal、Eric Gonzalez、F. Peter Guengerich

  DOI：10.1021/jacs.6b04437

  日期：2016.9.21

  hormones. Various reaction mechanisms are possible for the carbon-carbon bond cleavage step of P450 11A1, and most current proposals involve the oxoferryl active species, Compound I (FeO(3+)). Compound I can either (i) abstract an O-H hydrogen atom or (ii) be attacked by a nucleophilic hydroxy group of its substrate, 20R,22R-dihydroxycholesterol. The mechanism of this carbon-carbon bond cleavage step was tested

  细胞色素 P450 11A1 酶裂解胆固醇的 C20-C22 碳-碳键，形成孕烯醇酮，这是所有类固醇激素的第一个 21-碳前体。P450 11A1 的碳-碳键裂解步骤可能有多种反应机制，目前大多数提案都涉及 oxoferryl 活性物质，即化合物 I (FeO(3+))。化合物 I 可以 (i) 提取 OH 氢原子或 (ii) 被其底物 20R,22R-二羟基胆固醇的亲核羟基攻击。使用 (18) O 标记的分子氧和纯化的 P450 11A1 测试了该碳-碳键裂解步骤的机制。在分子氧 ((18)O2) 存在下，将 P450 11A1 与 20R,22R-二羟基胆固醇一起温育，并使用偶联分析来捕获酶产物中的不稳定 (18)O 原子（即，异己醛和孕烯醇酮）。对所得产物进行衍生化，并通过高分辨率质谱法分析 (18) O 含量。P450 11A1 显示没有将 (18)O 原子并入其碳-碳键裂解产物孕