1-chloro-1,3-diphenylpropan-2-one | 24767-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-chloro-1,3-diphenylpropan-2-one
• 英文别名: 1-chloro-1,3-diphenylacetone；α-Chlor-dibenzylketon
• CAS: 24767-69-9
• 化学式: C₁₅H₁₃ClO
• 分子量: 244.721
• InChiKey: UJUGDQSBAIDNOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1,3-diphenylpropan-2-one 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以45%的产率得到benzyl 2-chloro-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  酮的拜耳-维利格氧化和α-卤素取代基作用的理论和实验研究

  摘要：

  通过从头算和DFT计算研究了丙酮和3-戊酮的Baeyer-Villiger反应（包括其氟化和氯化衍生物）与过甲酸的反应。将结果与脂族氟和氯酮的Baeyer-Villiger氧化的实验结果进行比较。根据理论结果，即使在存在酸催化剂的情况下，对于所有底物而言，第一过渡态都是速率决定的。尽管将酸引入反应路径会导致第一过渡态（TS）的活化能急剧下降，但是一旦将熵包括在计算中，焓的损失就会消失。在所有被检查的底物中，戊酮通过最低的能量跃迁状态与过甲酸反应。戊烷酮的第二过渡态也最低，说明了另外的烷基的促进作用。有趣的是，在过渡态中仅存在很小的能量差异，从而导致氟代戊酮和氟代丙酮中的氟代取代基相对于烷基取代基发生迁移。这些差异与在实验中获得的一系列脂族酮（计算得出的0.3 kcal / mol，观察到的0.5 kcal / mol）在氟化碳和非氟化碳上的实验获得的氧化比非常吻合。氯化取代基的迁移明显比烷基迁移困难，第二过渡态的差异约为2

  DOI：

  10.1021/jo0513966
• 作为产物：
  描述：

  二苄基甲酮 在 碘苯二乙酸 、 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到1-chloro-1,3-diphenylpropan-2-one
  参考文献：
  名称：

  一种简单高效的方法，以氯化铁（III）和溴化铁（III）为卤素源，以二乙酸苯基碘铵为氧化剂制备α-卤代酮

  摘要：

  α-卤代酮既是生物天然产物中存在的独特结构部分，又是制备功能分子的有价值的合成中间体。已开发出一种高效且可扩展的方法，该方法以氯化铁（III）和溴化铁（III）为卤素源，并以二乙酸苯基碘铵作为氧化剂，制备α-卤代酮，具有反应条件温和，环境友好的试剂和广泛的底物范围。值得注意的是，使用这种开发的方法作为药物的关键步骤，完成了普拉格雷的三步合成，其克级收率为30％。另外，基于一些初步的控制实验，提出了涉及氯阳离子的反应机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700833

文献信息

• Synthesis of 1,4‐Dicarbonyl Compounds by Visible‐Light‐Mediated Cross‐Coupling Reactions of α‐Chlorocarbonyls and Enol Acetates
  作者：Qiang Liu、Rui‐Guo Wang、Hong‐Jian Song、Yu‐Xiu Liu、Qing‐Min Wang

  DOI：10.1002/adsc.202000791

  日期：2020.10.21

  visible‐light‐mediated radical coupling reactions of α‐chloroketones and enol acetates to afford 1,4‐dicarbonyl compounds, which are important precursors and intermediates in organic synthesis. The reaction involves photoredox‐catalyzed activation of the α‐chloroketone upon photoelectron transfer, carbon–chlorine bond cleavage, and coupling of the resulting radical with the carbon–carbon double bond of the

  在此，我们报告了一种协议，用于α-氯酮和烯醇乙酸酯的可见光介导的自由基偶联反应，以提供1,4-二羰基化合物，它们是有机合成中的重要前体和中间体。该反应涉及光电子转移，碳-氯键裂解以及光自由基与烯醇乙酸酯的碳-碳双键的偶联被α-氯酮的光氧化还原催化活化。这种温和的方案具有广泛的底物范围和中等至良好的产量。
• Catalytic Asymmetric (3 + 3) Cycloaddition of Oxyallyl Zwitterions with α-Diazomethylphosphonates
  作者：Yan Liu、Xian Peng、Rui She、Xin Zhou、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02809

  日期：2021.9.17

  The unique structure of oxyallyls represents a significant challenge for their catalytic asymmetric applications. Herein, an unprecedented chiral imidodiphosphoric acid-catalytic enantioselective (3 + 3) cycloaddition between oxyallyl zwitterions generated in situ from α-haloketones and α-diazomethylphosphonates was developed. Pharmaceutically interesting chiral pyridazine-4(1H)-ones were obtained

  氧烯丙基的独特结构对其催化不对称应用提出了重大挑战。在此，开发了一种前所未有的手性亚氨基二磷酸催化的对映选择性（3 + 3）环加成反应，在由 α-卤代酮和 α-重氮甲基膦酸酯原位生成的氧烯丙基两性离子之间进行了环加成反应。药学上令人感兴趣的手性哒嗪-4( 1H )-酮以高达 98% 的收率获得，具有出色的立体选择性（高达 99% ee，> 99:1 dr）。
• Dearomative Indole (3 + 2) Cycloaddition Reactions
  作者：Hui Li、Russell P. Hughes、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ja412435b

  日期：2014.4.30

  A diastereoselective (3 + 2) dearomative annulation of 3-substituted indoles with α-haloketones has been developed. Significant regiochemical control was observed. This methodology provides easy access to highly functionalized cyclopenta- or cyclohexa-fused indoline compounds, which are common structures of many natural products. The synthetic potential of this reaction was demonstrated in the concise

  已开发出 3-取代吲哚与 α-卤代酮的非对映选择性 (3 + 2) 脱芳环化反应。观察到显着的区域化学控制。这种方法可以轻松获得高度官能化的环戊二烯或环六稠合二氢吲哚化合物，这些化合物是许多天然产物的常见结构。该反应的合成潜力在长春花碱、异香豆碱和秋葵碱 A 的核心结构的简明合成中得到证明。 DFT 研究 (B3LYP-D3/6-311++G**/MeOH) 涉及 2- 环化机制的 DFT 研究 (B3LYP-D3/6-311++G**/MeOH)羟基烯丙基阳离子及其去质子化的氧烯丙基阳离子已被进行。在反应条件下，使用微溶的 Na2CO3 碱，两种物质都可能存在并且两种途径都是可行的。
• Catalyst-free formation of 1,4-diketones by addition of silyl enolates to oxyallyl zwitterions in situ generated from α-haloketones
  作者：Juan Luo、Qihua Jiang、Hao Chen、Qiang Tang

  DOI：10.1039/c5ra12244a

  日期：——

  IV. Thus, a variety of metal-catalyzed coupling reactions have been developed to avoid the undesired reaction when attempting the preparation of 1,4-diketones. We found that the oxyallyl zwitterions in situ generated from α-haloketones enabled the addition of silyl enolates to the α-carbonyl position to exclusively form 1,4-diketones in weakly basic conditions. Various types of silyl enolates and α-haloketones

  此处报道的是甲硅烷基烯醇盐和α-卤代酮的未催化反应，独家形成1,4-二酮。烯醇盐I本来就更可能在羰基碳上与α-卤代酮II反应生成卤代醇衍生物III或2-（2-氧代乙基）-环氧乙烷IV。因此，已开发出多种金属催化的偶联反应，以避免在尝试制备1，4-二酮时发生不希望的反应。我们发现原位的羟烯丙基两性离子由α-卤代酮生成的产物能够在弱碱性条件下将甲硅烷基烯醇酯添加到α-羰基位置上，从而专门形成1,4-二酮。各种类型的甲硅烷基烯酸酯和α-卤代酮被用于无催化剂偶联。
• Addition of Indoles to Oxyallyl Cations for Facile Access to α-Indole Carbonyl Compounds
  作者：Qiang Tang、Xingkuan Chen、Bhoopendra Tiwari、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/ol300591z

  日期：2012.4.6

  A direct coupling of unprotected indoles and α-halo ketones via in situ generated oxyallyl cation intermediates is described. The reactions efficiently afford α-indole carbonyl compounds with good to quantitative yields.

  描述了未保护的吲哚和α-卤代酮通过原位生成的羟基烯丙基阳离子中间体的直接偶联。该反应有效地提供了具有良好至定量收率的α-吲哚羰基化合物。