4,4-dimethoxy-3,5-dimethylcyclohexa-2,5-dienone | 116760-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4-dimethoxy-3,5-dimethylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4,4-dimethoxy-3,5-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 116760-59-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: MRHOAOSRNJGOQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-61 °C
• 沸点：
  278.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethoxy-3,5-dimethylcyclohexa-2,5-dienone 在 硫酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Acid-ResistantP-Quinone Monoketals and Thermally Stable 4,4-Dialkoxycyclohexa-2,5-Dien-1-OLS

  摘要：

  Preparation and high resistance to acid hydrolysis of sterically hindered p-quinone monoketals 1a, 1b and 1c are described. Thermal stability of ketal alcohols 2a and 2b derived from 1a and 1c, respectively, is also mentioned.

  DOI：

  10.1080/00397910008087100
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯酚 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到4,4-dimethoxy-3,5-dimethylcyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  （二乙酰氧基碘）苯的酚氧化

  摘要：

  （二乙酰氧基碘）苯可平滑且高收率地氧化喹诺醇和延伸的喹诺醇为相应的醌。甲醇中带有一元酚的试剂过量会直接产生-醌缩酮，收率也很高。4-烷基和4-烷氧基苯酚给出相应的4-烷基-4-甲氧基环己二烯酮和4-烷氧基-4-甲氧基环己二烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80182-3

文献信息

• Symmetry in Cascade Chirality-Transfer Processes: A Catalytic Atroposelective Direct Arylation Approach to BINOL Derivatives
  作者：Jin-Zheng Wang、Jin Zhou、Chang Xu、Hongbin Sun、László Kürti、Qing-Long Xu

  DOI：10.1021/jacs.6b01458

  日期：2016.4.27

  disclose a scalable organocatalytic direct arylation approach for the regio- and atroposelective synthesis of non-C2-symmetric 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalenes (BINOLs). In the presence of catalytic amounts of axially chiral phosphoric acids, phenols and naphthols are coupled with iminoquinones via a cascade process that involves sequential aminal formation, sigmatropic rearrangement, and rearomatization

  在此，我们公开了一种可扩展的有机催化直接芳基化方法，用于非 C2 对称 2,2'-二羟基-1,1'-联萘 (BINOL) 的区域选择性和阻转选择性合成。在催化量的轴向手性磷酸存在下，苯酚和萘酚通过级联过程与亚氨基醌偶联，该级联过程涉及连续的氨基形成、sigmatropic 重排和重构化，以提供对映体富集的 BINOL 衍生物，收率良好至极好。我们的研究表明，最初形成的氨基中间体的（局部）对称性对最终产品中的对映体诱导水平具有显着影响。具有对称平面的 Aminals 产生 BINOL 衍生物，其对映体过量明显低于具有立体中心的不对称衍生物。据推测，sigmatropic 重排步骤中的不对称诱导比无性形成过程中更具挑战性。对映体富集的氨基的Sigmatropic重排和随后的重构化以高保真度将中心手性转化为轴向手性。
• Coupling of Quinone Monoacetals Promoted by Sandwiched Brønsted Acids: Synthesis of Oxygenated Biaryls
  作者：Toshifumi Dohi、Naohiko Washimi、Tohru Kamitanaka、Kei-ichiro Fukushima、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/anie.201101646

  日期：2011.6.27

  Unusual protons: Brønsted acids sandwiched between sheets of solid acids, such as montmorillonites, activated quinone monoacetals 1 to selectively react with aromatic nucleophiles 2 in an unprecedented substitution reaction. The synthetic utility of the strategy for obtaining highly oxygenated biaryls 3 is highlighted by the synthesis of gilvocarcin aglycones.

  不寻常的质子：夹在固体酸片之间的布朗斯台德酸，例如蒙脱土，活化了醌单缩醛1，从而在前所未有的取代反应中选择性地与芳香亲核试剂2反应。gilvocarcin苷元的合成突显了获得高度氧化的联芳基3的策略的合成实用性。
• Direct synthesis of anilines and nitrosobenzenes from phenols
  作者：A. H. St. Amant、C. P. Frazier、B. Newmeyer、K. R. Fruehauf、J. Read de Alaniz

  DOI：10.1039/c6ob00073h

  日期：——

  A one-pot synthesis of anilines and nitrosobenzenes from phenols has been developed using an ipso-oxidative aromatic substitution (iSOAr) process. The products are obtained in good yields under mild and metal-free conditions. The leaving group effect on reactions that proceed through mixed quionone monoketals has also been investigated and a predictive model has been established.

  已经使用ipso-氧化性芳族取代（i S O Ar）方法开发了一种从苯酚一锅合成苯胺和亚硝基苯的方法。在温和且不含金属的条件下，可以以高收率获得产品。还研究了离去基团对通过混合的醌酮单缩酮进行的反应的影响，并建立了预测模型。
• Brønsted Acid-Controlled [3 + 2] Coupling Reaction of Quinone Monoacetals with Alkene Nucleophiles: A Catalytic System of Perfluorinated Acids and Hydrogen Bond Donor for the Construction of Benzofurans
  作者：Yinjun Hu、Tohru Kamitanaka、Yusuke Mishima、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo400613z

  日期：2013.6.7

  We have developed an efficient Brønsted acid-controlled strategy for the [3 + 2] coupling reaction of quinone monoacetals (QMAs) with nucleophilic alkenes, which is triggered by the particular use of a specific acid promoter, perfluorinated acid, and a solvent, fluoroalcohol. This new coupling reaction smoothly proceeded with high regiospecificity in regard with QMAs for introducing π-nucleophiles

  我们已经开发出一种有效的布朗斯台德酸控制策略，用于醌单缩醛（QMA）与亲核烯烃的[3 + 2]偶联反应，这是由特定酸促进剂，全氟酸和溶剂氟代醇的特殊使用引发的。对于QMA而言，这种新的偶联反应平稳地以高区域特异性进行，以将π-亲核试剂仅引入到羰基的碳α上，从而在短时间内在温和条件下以高定量提供多种二氢苯并呋喃和衍生物。布朗斯台德酸的选择使我们避免了QMA的水解，后者产生了醌，并避免了由QMA形成离散的阳离子。尤其，这项研究中对酸的进一步研究导致发现，原来的化学计量使用的酸可以减少到催化量为5 mol％或更少，并且烯烃的化学计量可以显着提高到仅1.2。当量 全氟对苯二甲酸仅需要最小量的负载（5mol％），可以使用容易获得的底物，并且可以通过所用的酸控制区域选择性的事实，从实际的观点来看，使该偶联反应非常令人着迷。
• Efficient Synthesis of Oxygenated Terphenyls and Other Oligomers: Sequential Arylation Reactions Through Phenol Oxidation-Rearomatization
  作者：Toshifumi Dohi、Tohru Kamitanaka、Shohei Watanabe、Yinjun Hu、Naohiko Washimi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.201202086

  日期：2012.10.22

  One by one: Starting from simple phenols, a diverse series of oxygenated terphenyl compounds can be prepared in a concise and practical manner using sequential arylation reactions involving phenol oxidation/rearomatization and quinone monoacetal intermediates (see scheme). Many of the terphenyl products can be used for preparing well‐defined oligomers and, furthermore, contain valuable functional groups

  一个接一个：从简单的酚类开始，可以使用涉及酚氧化/再芳构化和醌单缩醛中间体的顺次芳基化反应，以简明而实用的方式制备一系列氧化的三联苯化合物（参见方案）。许多三联苯产品可用于制备定义明确的低聚物，此外，还包含有价值的官能团，可以对其进行转化以进一步多样化。