1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-galactopyranose | 53867-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-galactopyranose
• 英文别名: O¹,O²;O³,O⁴-diisopropylidene-O⁶-methylsulfanylthiocarbonyl-α-D-galactopyranose；O¹,O²;O³,O⁴-Diisopropyliden-O⁶-methylmercaptothiocarbonyl-α-D-galactopyranose；O-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methyl] methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 53867-05-3
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆S₂
• 分子量: 350.457
• InChiKey: MMCIECRCLWFBBJ-ZKKRXERASA-N

物化性质

• 沸点：
  428.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-galactopyranose 在 二叔丁基过氧化物 、 tributylmethylammonium hypophosphite 作用下， 反应 1.0h， 以77%的产率得到1,2,3,4-二-O-异亚丙基-alpha-D-岩藻吡喃糖
  参考文献：
  名称：

  自由基介导的分子内C–C键形成和无溶剂条件下的亚磷酸三丁基甲基铵对醇的脱氧作用

  摘要：

  开发了一种绿色，无溶剂的方案，用于卤代缩醛的自由基介导的分子内环化以及S-甲基二硫代碳酸酯和环状硫代碳酸酯的脱氧。该方法在三乙基硼烷或叔丁基过氧化物的存在下使用次磷酸三丁基甲基铵作为H-给体。该方法提供了生态友好的反应条件。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.10.063
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 在 乙醚 、 sodium 作用下， 生成 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-6-O-[(methylthio)thiocarbonyl]-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Freudenberg; Wolf, Chemische Berichte, 1927, vol. 60, p. 232,238

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Facile Barton−McCombie Deoxygenation of Alcohols with Tetrabutylammonium Peroxydisulfate and Formate Ion
  作者：Hee Sock Park、Hee Yoon Lee、Yong Hae Kim

  DOI：10.1021/ol050886h

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. A new method for efficient radical deoxygenation of alcohols is described for preparing bulk chemicals avoiding scale-up problems. Treatment of various thiocarbonyl derivatives with (Bu(4)N)(2)S(2)O(8) and HCO(2)Na in DMF afforded the corresponding deoxygenated products in excellent yields. The deoxygenation appears to be initiated by the transfer of a single electron to thiocarbonyl

  [反应：请参见文字]。描述了一种用于醇的有效自由基脱氧的新方法，用于制备散装化学品以避免规模扩大的问题。用（Bu（4）N）（2）S（2）O（8）和HCO（2）Na在DMF中处理各种硫代羰基衍生物以优异的收率提供了相应的脱氧产物。脱氧似乎是由单个电子从CO（2）（*）（-）而不是SO4（*）（-）转移到硫代羰基衍生物而引发的。
• Synthesis of trifluoromethyl ethers and difluoro(methylthio)methyl ethers by the reaction of dithiocarbonates with IF5-pyridine-HF
  作者：Toshiya Inoue、Chiaki Fuse、Shoji Hara

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.04.016

  日期：2015.11

  Trifluoromethyl ether and difluoro(methylthio)methyl ether of phenols and aliphatic alcohols were selectively synthesized from the corresponding dithiocarbonates. When IF5-pyridine-HF was used alone in the reaction of the dithiocarbonate, the difluoro(methylthio)methyl ether was selectively formed. On the other hand, by the additional use of Et3N-6HF with IF5-pyridine-HF, trifluoromethyl ether was

  由相应的二硫代碳酸酯选择性地合成了酚和脂族醇的三氟甲基醚和二氟（甲硫基）甲基醚。当在二硫代碳酸酯的反应中单独使用IF 5-吡啶-HF时，选择性地形成了二氟（甲硫基）甲基醚。另一方面，通过将Et 3 N-6HF与IF 5-吡啶-HF一起使用，选择性地形成了三氟甲基醚。各种官能团如酯，醚，酰胺和丙酮化物可以耐受反应条件，并且合成了各种官能化的二氟（甲硫基）甲基醚和三氟甲基醚。
• Radical Deoxygenation of Alcohols<i>via</i>Their<i>S</i>-Methyl Dithiocarbonate Derivatives with Di-<i>n</i>-butylphosphine Oxide as Hydrogen Atom Donor
  作者：Doo Ok Jang、Dae Hyan Cho、Derek H. R. Barton

  DOI：10.1055/s-1998-1582

  日期：1998.1

  Various S-methyl dithiocarbonates of tertiary and secondary alcohols are readily deoxygenated in high isolated yields by radical deoxygenation with di-n-butylphosphine oxide and various radical initiators in boiling dioxane. Primary alcohols react similarly in boiling xylenes.

  各种三级和二级醇的S-甲基二硫代碳酸酯，通过在沸腾的二氧六环中与二正丁基氧化膦和各种自由基引发剂发生自由基脱氧反应，可以轻松地实现高产率的脱氧。一级醇在沸腾的二甲苯中发生类似的反应。
• Safe, facile radical-based reduction and hydrosilylation reactions in a microreactor using tris(trimethylsilyl)silane
  作者：Arjan Odedra、Karolin Geyer、Tomas Gustafsson、Ryan Gilmour、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1039/b803715a

  日期：——

  A highly efficient system for tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS) mediated deoxygenation, dehalogenation and hydrosilylation reactions is described in a microstructured device; this convenient platform enables the scale up of radical-based processes.

  在微结构装置中描述了一种用于三（三甲基硅基）硅烷（TTMSS）介导的脱氧、脱卤和氢化反应的高效系统；这一便捷的平台可扩大基于自由基的工艺的规模。
• Cesare, P. di; Gross, B., Synthesis, 1980, # 9, p. 714 - 715
  作者：Cesare, P. di、Gross, B.

  DOI：——

  日期：——