N-(4-methoxybenzylidene)aniline oxide | 3585-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-(4-methoxybenzylidene)aniline oxide
• 英文别名: N-phenyl-α-(4-methoxyphenyl)-nitrone；1-(4-methoxyphenyl)-N-phenylmethanimine oxide
• CAS: 3585-93-1
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: GIBHBSRKHBYUKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119°C
• 沸点：
  368.97°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1223 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2925290090
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  2-8°C，充氩

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzylidene)aniline oxide 在 盐酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到4-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  将砜转化为硝基和醛的协议

  摘要：

  已经开发了一种将砜转化为硝酮并因此转化为相应的羰基衍生物的简单方法。一些例子表明，这是砜工具箱中一种可靠且用途广泛的新型反应，具有巨大的合成潜力。核磁共振和计算研究用于阐明机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02483
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲氧亚苄基)苯胺 在 氧气 、 dioxide titanium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到N-(4-methoxybenzylidene)aniline oxide
  参考文献：
  名称：

  Oxygenation of aldimines and deoxygenation of nitrones on irradiated TiO2

  摘要：

  While aldimines have been selectively oxidized to nitrones in TiO2 suspended acetonitrile solution in the presence of O-2 upon irradiation, nitrones are reduced to their deoxygenated derivatives with retention of C=N by TiO2 photocatalysis under a nitrogen atmosphere. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00545-0
• 作为试剂：
  描述：

  (4-甲氧基苄烯)丙二腈 在 N-(4-methoxybenzylidene)aniline oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到3-(4-methoxyphenyl)-2-cyanopropenamide
  参考文献：
  名称：

  C-芳基（或杂芳基）-N-苯基硝酮与单取代亚基丙二腈和4-苄叉-2-苯基恶唑-5（4H）-酮的区域和立体选择性1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  摘要描述了 C-芳基（或杂芳基）-N-苯基硝酮与单取代亚基丙二腈和 4-苄叉-2-苯基-恶唑-5(4H)-酮的 1,3-偶极环加成反应的第一个例子。C-(4-(二甲氨基)苯基)-N-苯基-硝酮(1a)与2-(4-取代-亚苄基)丙二腈2a、b在干燥甲苯中的反应，在没有催化剂的情况下，在回流温度下提供新型环加合物2-(3-芳基-2-苯基-2,3-二氢-1,2,4-恶二唑-5-基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯腈3a、b。在无催化剂的情况下，在无催化剂的情况下，将 C-芳基（或杂芳基）-N-苯基硝酮 1b-i 与 2-（4-甲氧基-亚苄基）丙二腈（2a）回流，得到意想不到的 2-氰基-3-（4 -甲氧基苯基)-丙烯酰胺 (5)，作为唯一产品​​。另一方面，回流 4-benzylidene-2-phenyloxazol-5(4H)-one (7) 与等摩尔量的 C-芳基（或杂芳基）-N-苯基-硝酮 1a-c

  DOI：

  10.1515/znb-2016-0263

文献信息

• Reactions of α-aminoester imines with nitrosobenzene
  作者：Rodríguez C. Hernán、Márquez V. Amelia、Claudio A. Chuaqui

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80429-9

  日期：1989.1

  Arylidene imines of α-aminoesters react with nitrosobenzene at room temperature yielding a diarylnitrone and a Z-diimine.Adecuate mechanistic scheme is postulated to account for the products formed.

  α-氨基酯的亚芳基亚胺在室温下与亚硝基苯反应，生成二芳基亚硝基和Z-二亚胺。推测采用简化的机理说明了所形成的产物。
• Visible-Light-Mediated Anti-Regioselective Nitrone 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction and Synthesis of Bisindolylmethanes
  作者：Lewei Zheng、Fei Gao、Chao Yang、Guo-Lin Gao、Yating Zhao、Yuan Gao、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02251

  日期：2017.10.6

  The development of photoredox reactions of 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones with alkenes is reported. It offers an efficient synthetic method to obtain isoxazolidine derivatives under mild conditions in synthetically useful yields. The nitrones are cyclized with oxidizable styrenes and aliphatic alkenes via a polar radical crossover cycloaddition reaction through photocatalytic reaction without

  据报道，亚硝基的1，3-偶极环加成反应与烯烃发生了光氧化还原反应。它提供了一种有效的合成方法，可在温和条件下以合成有用的收率获得异恶唑烷衍生物。通过极性自由基交换环加成反应，通过无添加剂的光催化反应，使硝酮与可氧化的苯乙烯和脂肪族烯烃环合。另外，双（吲哚）甲烷也可以通过该方法制备。
• Rhodium-Catalyzed Cyclization of Diynes with Nitrones: A Formal [2+2+5] Approach to Bridged Eight-Membered Heterocycles
  作者：Chunxiang Wang、Dongping Wang、Hao Yan、Haolong Wang、Bin Pan、Xiaoyi Xin、Xincheng Li、Fan Wu、Boshun Wan

  DOI：10.1002/anie.201407394

  日期：2014.10.27

  N‐aryl‐substituted nitrones were employed as five‐atom coupling partners in the rhodium‐catalyzed cyclization with diynes. In this reaction, the nitrone moiety served as a directing group for the catalytic CH activation of the N‐aryl ring. This formal [2+2+5] approach allows rapid access to bridged eight‐membered heterocycles with broad substrate scope. The results of this study may provide new insight

  在二炔的铑催化环化反应中，N-芳基取代的硝酮被用作五原子偶联伙伴。在该反应中，硝酮部分充当N-芳基环催化CH活化的导向基团。这种正式的[2 + 2 + 5]方法允许快速访问具有广泛底物范围的桥接八元杂环。这项研究的结果可能为硝酮的化学提供新的见解，并发现其在其他杂环的合成中的应用。
• Iron-Catalyzed Cyclization of Nitrones with Geminal-Substituted Vinyl Acetates: A Direct [4 + 2] Assembly Strategy Leading to 2,4-Disubstituted Quinolines
  作者：Mingbing Zhong、Song Sun、Jiang Cheng、Ying Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01910

  日期：2016.11.18

  An iron-catalyzed intermolecular [4 + 2] cyclization of arylnitrones with geminal-substituted vinyl acetates was developed for the synthesis of 2,4-disubstituted quinolines in moderate to good yields with good functional group compatibilities. Preliminary mechanistic studies suggest a plausible iron-catalyzed C–H activation process under external-oxidant-free conditions.

  已开发了铁的芳基硝基酮与双取代的乙酸乙烯酯的铁催化的分子间[4 + 2]环化反应，用于合成2,4-二取代的喹啉，产率中等至良好，且具有良好的官能团相容性。初步的机理研究表明，在无外部氧化剂的条件下，铁催化的CH活化过程似乎是合理的。
• Gold(I)-catalyzed enantioselective [3+2] and [3+3] cycloaddition reactions of propargyl acetals/ketals
  作者：Cristina Navarro、Nathan D. Shapiro、Maurizio Bernasconi、Takahiro Horibe、F. Dean Toste

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.109

  日期：2015.9

  propargyl acetals/ketals and aldehydes is reported, which proceeds via stepwise migration-fragmentation of acetals/ketals and cycloaddition of the in situ generated gold-carbenoid intermediate. Various functionalized 2,5-dihydrofurans were obtained in good yields and high enantioselectivities. Furthermore, an example of the first gold(I) catalyzed [3+3] cycloaddition of secondary propargyl ketals and nitrones

  炔丙基缩醛/缩醛和醛的不对称金（I）催化的[3 + 2]环加成反应，通过逐步缩聚缩醛/缩酮迁移和原位生成的金-类金化合物中间体环加成反应而进行。以高收率和高对映选择性获得了各种官能化的2，5-二氢呋喃。此外，提出了一个例子，是第一个金（I）催化的炔丙基缩酮和硝酮的[3 + 3]环加成反应。

表征谱图