5-甲基-4-(E)-己烯-2-酮 | 28332-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-甲基-4-(E)-己烯-2-酮
• 中文别名: N-甲基-N-亚硝基己烷-1-胺
• 英文名称: 5-methylhex-4-en-2-one
• 英文别名: 5-Methyl-4-hexene-2-one
• CAS: 28332-44-7
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: GGBXJDKSEHTBLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.13°C (estimate)
• 密度：
  0.8640

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-4-(E)-己烯-2-酮 生成 5-methyl-hex-4-en-2-one semicarbazone
  参考文献：
  名称：

  Colonge; Gelin, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1954, p. 799

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-己酮肟 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 iron(III)-acetylacetonate 、 一氧化碳 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 20.5h， 生成 5-甲基-4-(E)-己烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  叔碳自由基的羰基化：内酰胺的合成†

  摘要：

  在此，我们公开了一种有趣的铁催化的叔碳自由基羰基化方法。由1，5-氢原子转移产生的叔碳自由基可以被CO气体平稳地捕获。化学高选择性地构建了多种六元内酰胺。

  DOI：

  10.1039/c9cc02112d

文献信息

• VINYL MIGRATION IN THE OXYTHALLATION OF SOME 1,3-DIENES
  作者：Masashi Murakami、Shinya Nishida

  DOI：10.1246/cl.1981.997

  日期：1981.7.5

  The oxythallation of certain 1,3-dienes with thallium(III) nitrate trihydrate in MeOH–CH2Cl2 at 0–20 °C gave products after vinyl migration. Methyl 1-methylcyclopropyl ketone, obtained in the reaction of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, was presumably derived from a cyclopropylmethyl cation, an intermediate in the vinyl migration.

  某些 1,3-二烯与三水合硝酸铊 (III) 在 MeOH–CH2Cl2 中在 0–20 °C 的氧合生成乙烯基迁移后的产物。在 2,3-二甲基-1,3-丁二烯的反应中获得的甲基 1-甲基环丙基酮可能衍生自环丙基甲基阳离子，这是乙烯基迁移的中间体。
• Umpolung of Carbonyl Groups as Alkyl Organometallic Reagent Surrogates for Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Dianhu Zhu、Leiyang Lv、Chen-Chen Li、Sosthene Ung、Jian Gao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201809112

  日期：2018.12.10

  carbon nucleophiles is difficult and remains a major challenge. Reported here is a highly chemo‐ and regioselective direct palladium‐catalyzed C‐allylation of hydrazones, generated from carbonyls, as a source of umpolung unstabilized alkyl carbanions and surrogates of alkyl organometallic reagents. Contrary to classical allylation techniques, this umpolung reaction utilizes hydrazones prepared not

  钯催化的非稳定碳亲核试剂的烯丙基烷基化是困难的，并且仍然是一个重大挑战。此处报道的是羰基生成的的高度化学和区域选择性直接钯催化的C的C-烯丙基化，其为未稳定的烷基化碳烷基碳负离子和烷基有机金属试剂的替代物。与经典的烯丙基化技术相反，该紧缩反应利用不仅由芳基醛而且还由烷基醛和酮制备的作为可再生原料。通过提供高效，选择性的催化替代方法来代替传统的高反应性烷基有机金属试剂的使用，该策略可补充钯催化的不稳定的亲核试剂与烯丙基亲电试剂的偶联。
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• The reaction of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones and α-chloro ketones
  作者：Tadashi Sato、Toshihiro Kikuchi、Hiroshi Tsujita、Atsushi Kaetsu、Norio Sootome、Ken-ichiro Nishida、Kazutaka Tachibana、Eigoro Murayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86394-8

  日期：1991.1

  The reactions of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones afforded mainly cyclopropanols, while α-chloro ketones afforded allyl alcohols and/or cyclopropanols, in varying amounts depending upon the molar ratio of the reagent to the substrate.

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。
• 1-ALKENYLATION ON α-POSITION OF KETONE: PALLADIUM-CATALYZED REACTION OF TIN ENOLATES AND 1-BROMO-1-ALKENES
  作者：Masanori Kosugi、Isao Hagiwara、Toshihiko Migita

  DOI：10.1246/cl.1983.839

  日期：1983.6.5

  The reaction of tributyltin enolates, prepared from tributyltin methoxide and enol acetates in situ, with 1-bromo-1-alkenes in the presence of a catalytic amount of PdCl2(o-tolyl3P)2 was found to give the derivatives of allyl ketone in good yields.

  发现由甲醇三丁基锡和烯醇乙酸酯原位制备的三丁基锡烯醇化物与 1-溴-1-烯烃在催化量的 PdCl2(o-tolyl3P)2 存在下反应得到良好的烯丙基酮衍生物产量。