methyl 6-iodobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate | 61599-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: methyl 6-iodobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
• 英文别名: methyl 6-iodo-1,3-benzodioxole-5-carboxylate；1,3-Benzodioxole-5-carboxylic acid, 6-iodo-, methyl ester
• CAS: 61599-80-2
• 化学式: C₉H₇IO₄
• 分子量: 306.057
• InChiKey: BZXGPOQTJHMEBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84.6-86.1 °C
• 沸点：
  329.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.905±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-iodobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate 在 palladium diacetate 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (2R,3S,4R,4aS)-3,4,4a,5-tetrahydro-2,3,4-tris(methoxymethoxy)[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridin-6-2(H)-one
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic Approaches to Lycorine-Type Amaryllidaceae Alkaloids:  Total Syntheses of ent-Lycoricidine, 3-epi-ent-Lycoricidine, and 4-Deoxy-3-epi-ent-lycoricidine

  摘要：

  The readily available and enzymatically derived cis-1,2-dihydrocatechol 4 has been elaborated, over 11 steps including an Overman rearrangement, into the non-natural enantiomer, (-)-1, of the alkaloid lycoricidine [(+)-1]. Related chemistries have provided analogues 18, 19, and 26.

  DOI：

  10.1021/ol701552r
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醇 在 sodium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 硫酸 、 双氧水 、 碘 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.25h， 生成 methyl 6-iodobenzo[d][1,3]dioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Steganone 的简明 Atroposelective 形式合成

  摘要：

  我们在此描述了 (-)-steganone 的 atroposelective 形式合成，这是 Steganotaenia araliacea 二苯并环辛二烯木脂素内酯的母体成员。我们的合成具有 atropodiastereoselective biaryl Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，de 高达 99%，使用对映体纯和有效转化的 β-羟基亚砜衍生物作为手性助剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402761

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Lycoricidine, (+)-Lycoricidine, and (+)-Narciclasine via 6-<i>exo</i> Cyclizations of Substituted Vinyl Radicals with Oxime Ethers
  作者：Gary E. Keck、Travis T. Wager、J. Felix Duarte Rodriquez

  DOI：10.1021/ja9826688

  日期：1999.6.1

  The development of an approach to the total synthesis of the title alkaloids is described. The approach utilizes as the key strategic element a stereoselective 6-exo radical cyclization of a vinyl radical to an O-benzyloxime radical acceptor group. The vinyl radical was itself generated by regioselective addition of phenylthiyl radical to a disubstituted alkyne. The regiochemical issues of such additions

  描述了标题生物碱全合成方法的开发。该方法利用乙烯基自由基的立体选择性 6-exo 自由基环化为 O-苄肟自由基受体基团作为关键的战略要素。乙烯基自由基本身是通过苯基硫基自由基与双取代炔烃的区域选择性加成而产生的。讨论了这种添加的区域化学问题，这些问题导致三正丁基甲锡基自由基和苯硫基自由基产生不同的结果。描述的第一个此类合成，即 (-)-lycoricidine 的合成，分 14 个步骤进行，10 个步骤的总产率为 11%，用于开发所需的自由基化学。第二代合成，这次是天然（+）对映异构体，是利用从第一项研究中收集到的见解开发的，并证明效率更高，分九步提供目标生物碱，总产率为 44%。这种方法随后被用于要求更高的 (+)-narciclasine。出现的几个问题...
• Highly Efficient Cyclization ofo-Iodobenzoates with Aldehydes Catalyzed by Cobalt Bidentate Phosphine Complexes: A Novel Entry to Chiral Phthalides
  作者：Hong-Tai Chang、Masilamani Jeganmohan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.200601880

  日期：2007.5.18

  corresponding phthalide derivative 3 u. This synthetic method is compatible with a variety of functional groups on the aryl ring of 2. The high efficiency of the cobalt catalyst containing a dppe (dppe=1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) ligand encouraged us to investigate the asymmetric version of the present catalytic reaction by employing bidentate chiral ligands. Thus, aromatic aldehydes 2 a-c, 2 f

  2-碘苯甲酸甲酯1 ac与各种芳香醛进行2 am的环化反应（RC6H4CHO：R = H 2 a，4-CH3 2 b，4-tBu 2 c，4-OMe 2 d，3-OMe 2 e，4- Cl 2 f，4-CF3 2 g，4-CN 2 h，4-Ph 2 i;苯并[d] [1,3]二恶唑-5-甲醛（2 j），1-萘甲醛（2 k），苯并呋喃在[CoI2（dppe）]（dppe = 1,2-双（二苯基二膦基）乙烷）和Zn粉在无水四氢呋喃中于75°C存在下于-2-甲醛（2 l）和异烟碱醛（2 m）） 24小时后，以良好至优异的产率得到相应的邻苯二甲酸酯衍生物3am和3qt。在相似的反应条件下，反应性较低的脂族醛，庚醛（2 n），丁醛（2 o）和2-苯基乙醛（2 p）也分别以1 a进行环化反应，以提供3 np的收率，以公平至良好的收率。催化反应可以进一步用1 a扩展到肉桂醛（2 q），得到相应的邻苯二甲酸酯衍生物3
• Total Syntheses of the Amaryllidaceae Alkaloids Zephycandidine III and Lycosinine A and Their Evaluation as Inhibitors of Acetylcholinesterase
  作者：Xingjun Xu、Hye-Sun Kim、Wei-Min Chen、Xiang Ma、Galen J. Correy、Martin G. Banwell、Colin J. Jackson、Anthony C. Willis、Paul D. Carr

  DOI：10.1002/ejoc.201700705

  日期：2017.7.25

  The title alkaloids, 1 and 2, have been prepared using cross-coupling chemistries and together with various analogues they have been evaluated for their capacity to inhibit acetylcholinesterase. Contrary to an earlier report, it was found that biaryl 1 is not a significant inhibitor of this enzyme, and neither are any of its congeners, including alkaloid 2.

  已使用交叉偶联化学方法制备了标题生物碱1和2，并已与各种类似物一起评估了它们抑制乙酰胆碱酯酶的能力。与较早的报告相反，发现联芳基1并不是该酶的重要抑制剂，也不包括其任何同系物，包括生物碱2。
• Investigating the stereochemical outcome of a tandem cyclization-coupling reaction leading to a 3-arylideneisobenzofuran-1-one
  作者：Christian A. Moore、Brian F. Ohman、Matthew J. Garman、Michael E. Liquori、David M. Degan、Kailey B. Voellinger、Michael J. DePersis、Erin T. Pelkey

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.480

  日期：——

  reaction of o-ethynylbenzoic acids with p-iodoanisole led to a stereochemical mixture of 3-arylmethylideneisobenzofuran-1-ones. The major product resulted from an unexpected syn addition of the aryl group and carboxylic acid across the alkyne. Treatment of the major product with the hypervalent iodine reagent (bis(trifluoroacetoxy)iodo)benzene (phenyliodine bis(trifluoacetate)) (PIFA) led to an alkene isomerization

  钯催化的邻乙炔基苯甲酸与对碘苯甲酸的串联环化偶联反应生成 3-芳基亚甲基异苯并呋喃-1-酮的立体化学混合物。主要产物来自芳基和羧酸跨炔烃的意外顺式加成。用高价碘试剂（双（三氟乙酰氧基）碘）苯（苯基碘双（三氟乙酸盐））（PIFA）处理主要产物导致烯烃异构化，产生次要串联产物。主要和次要串联反应产物的结构和立体化学通过独立合成得到证实。这项工作提供了对芳基亚甲基异苯并呋喃-1-酮（苯酞）的 (E) 和 (Z) 立体异构体的访问。
• Palladium-catalyzed tandem reaction to construct benzo[c]phenanthridine: application to the total synthesis of benzo[c]phenanthridine alkaloids
  作者：Pei Lv、Kanglun Huang、Longguan Xie、Xiaohua Xu

  DOI：10.1039/c0ob01208d

  日期：——

  A concise and efficient synthesis of benzo[c]phenanthridines was accomplished by the palladium-catalyzed ring-opening coupling of azabicyclic alkene with o-iodobenzoates, followed by tandem cyclization. The strategy was successfully applied in the total synthesis of benzo[c]phenanthridine alkaloids such as sanguinarine, chelerythrine, nitidine and avicine.

  通过钯催化氮杂双环烯烃与邻碘苯甲酸酯的开环偶联，然后串联环化，可实现苯并[ c ]菲啶的简洁高效合成。该策略已成功应用于苯并[ c ]菲啶生物碱的全合成，如血红碱，白屈菜红碱，尼替丁 和阿维辛。