spiro[cyclopentane-1,2'-indolin]-3'-one | 4669-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: spiro[cyclopentane-1,2'-indolin]-3'-one
• 英文别名: 2',3'-dihydro-3'-oxospiro；spiro；tetrahydrocarbazole pseudoindoxyl；spiro-cyclopentyl-1,2’-indol-3’-one；2,2-Tetramethylen-ψ-indoxyl；Spiro(cyclopentan-1,2'-indolin)-3'-on；Cyclopentan-spiro-2,4-indoxyl；2,2-Tetramethylenindol-3-on；2,2-Tetramethylenindoxyl；1',3'-Dihydrospiro[cyclopentane-1,2'-indole]-3'-one；spiro[1H-indole-2,1'-cyclopentane]-3-one
• CAS: 4669-18-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: KSVFQCQYLJVRRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-79 °C
• 沸点：
  348.8±22.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[cyclopentane-1,2'-indolin]-3'-one 在 四氢呋喃 、 盐酸 、 甲基碘化镁 、 乙醚 作用下， 生成 2'-chloro-2'-methyl-spiro[cyclopentane-1,3'-indoline]
  参考文献：
  名称：

  An Unusual Twofold Wagner-Meerwein Rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01148a044
• 作为产物：
  描述：

  4a-hydroperoxy-1,2,3,4-tetrahydro-4aH-carbazole 在 硫酸 、 sodium sulfite 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 spiro[cyclopentane-1,2'-indolin]-3'-one
  参考文献：
  名称：

  N-酰基四氢-β-咔啉在氧酮/丙酮水溶液中的氧化重排反应合成吡咯并吡咯烷二酮

  摘要：

  使用原位生成的二甲基二环氧乙烷，通过N-乙酰基1,2,3,4-四氢-β-咔啉（THBC）的氧化重排制备螺-吡咯烷基-2-氧吲哚。N乙酰基THBC底物通过L-色氨酸甲酯的Pictet-Spengler和酰基-Pictet-Spengler反应，然后进行N-乙酰化而获得。评估了氧化重排的立体选择性，并使用2D核磁共振（NMR）确定了羟吲哚产物相对于L-色氨酸的立体化学。密度泛函理论计算与吲哚双键的面选择性，受底物控制的环氧化作用一致。计算表明，所得的环氧化物将通过协调的开环/开环过程在室温下容易地重排，得到3-取代的2-氧吲哚。

  DOI：

  10.21577/0103-5053.20180149

文献信息

• Indoline and piperazine containing derivatives as a novel class of mixed D2/D4 receptor antagonists. Part 1: Identification and structure–activity relationships
  作者：He Zhao、Andrew Thurkauf、Xiaoshu He、Kevin Hodgetts、Xiaoyan Zhang、Stanislaw Rachwal、Renata X. Kover、Alan Hutchison、John Peterson、Andrzej Kieltyka、Robbin Brodbeck、Renee Primus、Jan W.F. Wasley

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00655-8

  日期：2002.11

  Optimization of the lead compound 2-[-4-(4-chloro-benzyl)-piperazin-1-yl]-1-(2,3-dihydro-indol-1-yl)-ethanone 1 by systematic structure-activity relation (SAR) studies lead to two potent compounds 2-[-4-(4-chloro-benzyl)-piperazin-1-yl]-1-(2-methy-2,3-dihydro-indol-1-yl)-ethanone 2n and 2-[-4-(4-chloro-benzyl)-piperazin-1-yl]-1-(2-methy-2,3-dihydro-indol-1-yl)-ethanone 7b. Their related synthesis was

  通过系统结构-活性关系最优化铅化合物2-[-4-（4-氯苄基）-哌嗪-1-基] -1-（2,3-二氢-吲哚-1-基）-乙酮1 （SAR）研究产生了两种有效的化合物2-[-4-（4-氯-苄基）-哌嗪-1-基] -1-（2-甲基-2,3-二氢-吲哚-1-基）-乙酮2n和2-[-4-（4-氯苄基）-哌嗪-1-基] -1-（2-甲基-2,3-二氢-吲哚-1-基）-乙酮7b。还报道了它们的相关合成。
• Catalytic Enantioselective Aza-pinacol Rearrangement
  作者：Yuanyuan Yu、Jingwen Li、Long Jiang、Jing-Ren Zhang、Liansuo Zu

  DOI：10.1002/anie.201705539

  日期：2017.7.24

  The first catalytic enantioselective asymmetric aza‐pinacol rearrangement is reported. The reactions are catalyzed by a chiral phosphoric acid and proceed via a highly organized transition state involving a cyclic aza‐ortho‐xylylene intermediate to afford the indoline structures with good to excellent enantioselectivity. The synthetic utility of this method is demonstrated by the asymmetric synthesis

  报道了第一个催化对映选择性不对称氮杂频哪醇重排。该反应由手性磷酸催化，并通过高度结构化的过渡态进行，该过渡态涉及环状氮杂邻二甲苯基中间体，从而提供具有良好至优异对映选择性的二氢吲哚结构。该方法的合成效用通过天然产物米非芬辛的关键中间体的不对称合成以及鉴定出可抑制抗生素耐药性的手性前导化合物而得到证明。
• An Indoxyl-Based Strategy for the Synthesis of Indolines and Indolenines
  作者：Yuanyuan Yu、Guang Li、Long Jiang、Liansuo Zu

  DOI：10.1002/anie.201505173

  日期：2015.10.19

  the synthesis of indolines and indolenines via unprecedented aza‐pinacol and aza‐semipinacol rearrangements was developed. This method provides direct access to the core structures of several classes of indole alkaloids. The synthetic utility was demonstrated by the divergent synthesis of an array of functionalized polycyclic structures from a common intermediate and the formal total synthesis of the

  通过空前的氮杂频哪醇和氮杂半萜醇重排，开发了基于吲哚酚的合成吲哚和吲哚胺的策略。该方法可直接进入几类吲哚生物碱的核心结构。合成的效用通过共同中间体的一系列功能化多环结构的发散合成和吲哚啉天然产物米非芬辛的正式全部合成得到证明。与吲哚相比，吲哚作为结构单元的逆反应性为含吲哚啉和吲哚啉的杂环和天然产物提供了一种概念上截然不同的断开策略。
• Experimental and Computational Studies on the CH Amination Mechanism of Tetrahydrocarbazoles via Hydroperoxides
  作者：Naeem Gulzar、Kevin Mark Jones、Hannelore Konnerth、Martin Breugst、Martin Klussmann

  DOI：10.1002/chem.201405376

  日期：2015.2.16

  The acid‐catalyzed reactions of photochemically generated tetrahydrocarbazole peroxides with anilines have been studied experimentally and computationally to identify the underlying reaction mechanism. The kinetic data indicate a reaction order of one in the hydroperoxide and zero in the aniline. Computational investigations using density functional theory support the experimental findings and predict

  已经通过实验和计算研究了光化学生成的四氢咔唑过氧化物与苯胺的酸催化反应，以确定潜在的反应机理。动力学数据表明在氢过氧化物中为一，在苯胺中为零的反应顺序。使用密度泛函理论的计算研究支持了实验结果，并预测了主要生成的四氢咔唑过氧化物的亚胺和烯胺亚结构之间的初始互变异构化将是速率控制步骤。烯胺互变异构体随后在质子化时失去过氧化氢，生成稳定的烯丙基碳正离子，该烯丙基碳正离子可逆地被溶剂或苯胺捕获以形成分离的产物。
• An efficient method to access spiro pseudoindoxyl ketones: evaluation of indoxyl and their <i>N</i>-benzylated derivatives for inhibition of the activity of monoamine oxidases
  作者：Karuppaiah Perumal、Jiseong Lee、Sesuraj Babiola Annes、Subburethinam Ramesh、T. M. Rangarajan、Bijo Mathew、Hoon Kim

  DOI：10.1039/d3ra03641c

  日期：——

  metal-free approach was developed to obtain novel pseudoindoxyl derivatives. The reaction was mediated by tBuOK on tetrahydrocarbazole 8 in dimethyl sulfoxide (DMSO) at room temperature through the hydroxylation of the indole double bond and a subsequent pinacol-type rearrangement. Spiro pseudoindoxyl compounds and their N-benzylated derivatives were assessed for their inhibitory activities against monoamine

  开发了一种简单的无金属方法来获得新型假吲哚酚衍生物。该反应由四氢咔唑8上的t BuOK 在二甲基亚砜 (DMSO) 中于室温下通过吲哚双键的羟基化和随后的频哪醇型重排介导。评估了螺假吲哚酚化合物及其N-苄基化衍生物对单胺氧化酶（MAO）的抑制活性。基于半最大抑制浓度(IC 50 )值，发现13种化合物对MAO-B的抑制活性高于对MAO-A的抑制活性。对于MAO-B抑制， 11f表现出最好的抑制活性，IC 50值为1.44 μM，其次是11h (IC 50 = 1.60 μM)、 11j (IC 50 = 2.78 μM)、 11d (IC 50 = 2.81)。 μM) 和11i (IC 50 = 3.02 μM)。化合物11f是一种竞争性抑制剂，K 值为 0.51 ± 0.023 μM。在使用透析的可逆性实验中， 11f显示出与 safinamide 类似的 MAO-B 抑制的有效恢复。

表征谱图