2-carbamoyl acetaldehyde | 5735-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-carbamoyl acetaldehyde
• 英文别名: 3-oxopropanamide；α-formyl acetamide；3-oxopropionamide；3-oxo-propionic acid amide；N-acetaldehydecarboxamide；3-Oxo-propionsaeure-amid
• CAS: 5735-86-4
• 化学式: C₃H₅NO₂
• mdl: MFCD19203728
• 分子量: 87.0782
• InChiKey: OFZFFIDUIUEPIB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  60.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carbamoyl acetaldehyde 、 对氯苯肼盐酸盐 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以92.7%的产率得到1-(4-氯苯基)-2H-吡唑啉-3-酮
  参考文献：
  名称：

  一种1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的合成方法及应用

  摘要：

  本发明属于化学药合成领域，公开了一种1‑（4‑氯苯基）‑3‑吡唑醇的合成方法及其应用。合成方法包括:用乙二醇和氯乙醛在催化剂存在的条件下制得2‑（氯甲基）‑1,3‑二氧戊环，然后与氰化物反应，制得3‑氧代丙酰胺，用对氯苯肼盐酸盐与3‑氧代丙酰胺进行环合反应，获得纯度高于96%环合产物1‑（4‑氯苯基）‑3‑吡唑醇，产率高于90%。所合成的1‑（4‑氯苯基）‑3‑吡唑醇可作为杀菌剂吡唑醚菌酯合成过程中的重要中间体。

  公开号：

  CN111018785B
• 作为产物：
  描述：

  (2-oxo-4-phenylthioazetidin-1-yl)methyl benzoate 在 sodium hydroxide 、 sodium perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2-carbamoyl acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氮杂环丁烷-2-酮的N-酰氧基甲基衍生物的水解动力学和机理

  摘要：

  N-酰氧基甲基氮杂环丁烷-2-酮的不依赖pH值，酸催化和碱催化的水解都发生在酯官能团上。非pH依赖性水解涉及限速烷基CO裂变和环外β-内酰胺亚胺酸离子的形成。然后，该亚胺离子被水捕获在环亚氨基碳原子上，而不是β-内酰胺羰基碳原子上，从而形成相应的N-羟甲基氮杂环丁烷-2-酮。在理论上以B3LYP / 6-31 + G（d）进行的计算也支持水的亲核攻击发生在亚环离子上的环外碳而不是β-内酰胺羰基碳上。酸催化途径的机制涉及可能在β-内酰胺氮处的预平衡质子化，然后通过速率限制的烷基C-O裂变形成环外亚胺酸离子。碱催化的水解涉及在酯羰基碳上的限速氢氧化物攻击。这些结果暗示了含有带正电荷的酰胺氮原子的β-内酰胺系统的形成，该酰胺基氮原子通过保留产物中β-内酰胺结构的途径进行水解，并提供了进一步的证据表明β-内酰胺C-N键的裂解并非如此。轻而易举，就像人们通常想象的那样。

  DOI：

  10.1021/jo0358123

文献信息

• Kinetics and Mechanism of Oxidation of Amino Acids by Dichloramine T
  作者：B. Thimme Gowda、P. Jagan Mohana Rao

  DOI：10.1246/bcsj.62.3303

  日期：1989.10

  Kinetics of oxidations of several amino acids (alanine, leucine, aspargine, glutamine, and proline) by N,N-dichloro-p-toluenesulfonamide (generally known as dichloramine-T) have been studied in 1:1 (v/v) water–methanol medium in the presence of perchloric acid. The oxidations of alanine and leucine showed second order kinetics in [oxidant], first order in [amino acid] and inverse fractional order in

  研究了 N,N-二氯-对甲苯磺酰胺（通常称为二氯胺-T）在 1:1 (v/v) 水中氧化几种氨基酸（丙氨酸、亮氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺和脯氨酸）的动力学– 高氯酸存在下的甲醇介质。丙氨酸和亮氨酸的氧化在 [氧化剂] 中显示出二级动力学，在 [氨基酸] 中显示出一级动力学，在 [H+] 中显示出在整个 [HClO4](0.0005–0.10 mol dm-3) 范围内的反分数阶动力学。但是天冬酰胺、谷氨酰胺和脯氨酸的氧化动力学是 [H+] 依赖性的。[氧化剂] 的速率依赖性在 [H+] 范围内分别为 0.0005-0.005 mol dm-3 和 0.005-0.10 mol dm-3 的二级和一级。这些氧化的[氨基酸]动力学也不同。介质离子强度的变化或氧化剂还原产物的加入对反应速率没有影响或影响可以忽略不计。通过增加溶剂的甲醇成分降低介质的介电常数...
• Kinetics and Mechanistic Approach to the Oxidative Behavior of Biological Anticancer Platinum(IV) Complex toward -Asparagine in Acid Medium and the Effect of Copper(II) Catalyst
  作者：AHMED FAWZY

  DOI：10.1002/kin.20886

  日期：2015.1

  The catalytic effect of copper(II) ions toward the oxidation of ‐asparagine (Asn) by an anticancer platinum(IV) complex in the form of hexachloroplatinate(IV) (HCP) has been investigated in aqueous acid medium at the constant ionic strength and temperature. The progress of both uncatalyzed and copper(II)‐catalyzed oxidation reactions has been monitored spectrophotometrically. The stoichiometry in both

  已经研究了在酸性水溶液中在恒定离子强度和恒定离子强度下，铜（II）离子对六氯铂酸（IV）（HCP）形式的抗癌铂（IV）络合物对天冬酰胺（Asn）氧化的催化作用。温度。分光光度法可以监测未催化和铜（II）催化氧化反应的进程。两种情况下的化学计量比均为[Asn] / [HCP] = 1：1。相对于[氧化剂]，两个氧化还原反应的动力学是一阶的，并且小于[酸]中的单位阶。相对于[Asn] T的顺序从未催化路径中的单一性降低到小于催化路径中的单一性。催化路径是[Cu II ] T中的一阶。离子强度和介电常数的增加会降低氧化速率。天冬酰胺的最终氧化产物被确定为相应的醛（α-甲酰基乙酰胺），铵离子和二氧化碳。已经提出了两种反应的尝试性机理。推导出适当的费率法则。已评估和讨论了未催化反应的活化参数。
• Transition metal-catalyzed oxidation of l-asparagine by platinum(IV) in acid medium: a kinetic and mechanistic study
  作者：Basim H. Asghar、Hatem M. Altass、Ahmed Fawzy

  DOI：10.1007/s11243-015-9951-0

  日期：2015.9

  catalytic efficiency was: Ag(I) > Cr(III) > Pd(II) > Zr(IV). A mechanism involving the formation of a complex between the catalyst and substrate is proposed. Oxidation by Pt(IV) is suggested to take place by an inner-sphere mechanism in which Pt(IV) is reduced to Pt(II) on the catalyst-bound substrate in a one-step two-electron transfer process. The oxidation products of Asn were identified as α-formyl acetamide

  在恒定的硫酸介质中，通过分光光度法研究了不同价态的过渡金属，即 Ag(I)、Pd(II)、Cr(III) 和 Zr(IV) 催化 L-天冬酰胺 Pt(IV) 氧化的动力学研究离子强度和温度。该反应在 [Pt(IV)] 中是一级反应，而在所研究的浓度范围内，与 Asn、硫酸和过渡金属浓度有关的反应顺序小于 1。速率常数随着离子强度和介电常数的增加而降低，而温度升高则速率增加。催化效率的顺序是：Ag(I) > Cr(III) > Pd(II) > Zr(IV)。提出了一种涉及在催化剂和底物之间形成复合物的机制。Pt(IV) 的氧化被认为是通过一种内球机制发生的，其中 Pt(IV) 在一步两电子转移过程中在催化剂结合的基材上被还原为 Pt(II)。Asn的氧化产物被鉴定为α-甲酰基乙酰胺、铵离子和二氧化碳。推导出与反应机理相关的速率定律。评估和讨论了反应的活化参数。
• Oxidative Deamination and Decarboxylation of L-Asparagine by the Aqueous Alkaline Diperiodatonickelate(IV) Complex
  作者：Sanjeevagowda T. Patil、Mahantesh A. Angadi、Abdulazizkhan L. Harihar

  DOI：10.1007/s10953-008-9341-8

  日期：2008.12

  The kinetics of the oxidation of L-asparagine, (L-asp) by diperiodatonickelate(IV), (DPN) in aqueous alkaline medium at a constant ionic strength of 0.5 mol⋅dm−3, was studied spectrophotometrically. The reaction is first order in [DPN] and of fractional order in both [L-asp] and [alkali]. Addition of the products has no significant effect on the reaction rate. However, increasing the ionic strength or decreasing the dielectric constant of the medium increases the reaction rate. The oxidation process in alkaline medium is shown to proceed via two paths, one involving the interaction of L-asparagine with diperiodatonickelate(IV) ion in a slow step to yield the products, and the other path involving the interaction of alkali with the diperiodatonickelate(IV) ion to give nickel(II). Some reaction constants involved in the mechanism were determined, and calculated and observed rate constants are in excellent agreement. The activation parameters were computed for the slow step of the mechanism.

  在离子强度恒定为 0.5 mol⋅dm-3 的碱性水介质中，用分光光度法研究了二碘锑镍酸（IV）（DPN）氧化 L-天冬酰胺（L-asp）的动力学。反应在[DPN]中为一阶，在[L-asp]和[碱]中均为分数阶。加入产物对反应速率没有明显影响。然而，增加介质的离子强度或降低介电常数会增加反应速率。碱性介质中的氧化过程有两条路径，一条是 L-天冬酰胺与二碘镍酸(IV)离子缓慢作用生成产物，另一条是碱与二碘镍酸(IV)离子作用生成镍(II)。确定了机理中涉及的一些反应常数，计算出的速率常数与观察到的速率常数非常吻合。计算了该机理慢步的活化参数。
• Langheld, Chemische Berichte, 1909, vol. 42, p. 2372
  作者：Langheld

  DOI：——

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