diethyl ((2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)methyl)phosphonate | 81956-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl ((2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)methyl)phosphonate
• 英文别名: 6-(Diethoxyphosphorylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 81956-28-7
• 化学式: C₁₁H₁₉O₆P
• 分子量: 278.242
• InChiKey: OZWWFHAKACFLDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl ((2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)methyl)phosphonate 在 四(三苯基膦)钯 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N5-<4-<(2S,3S,3aS,5R,5aS,6R,7R,8aR,8bS)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-<(E)-2-(2,2-dimethyl-4-oxo-m-dioxin-6-yl)vinyl>-6-ethyldodecahydro-7-methyl-as-indacen-3-yl>tetroloyl>-N2-(2,4-dimethoxybenzyl)-L-ornithine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A triply convergent enantioselective total synthesis of (+)-ikarugamycin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00202a067
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 六氯乙烷 、 potassium tert-butylate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 diethyl ((2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  球孢白僵菌腱糖生物合成中假定的酰基四甲酸中间体的合成与评价。酪氨酸的新作用

  摘要：

  先前被提议作为球孢白僵菌中tenellin生物合成的推定中间体的酰基四酸6已经以两种同位素标记的形式合成。该化合物没有并入tenellin和在提取物是不可识别白僵菌并且不可能参与tenellin生物合成。另一方面，对酪氨酸作用的重新评估表明它是Tenellin的良好前体，可能是在体内直接由L-苯丙氨酸产生的苯丙氨酸羟化酶的作用下生成的。因此，长期以来一直存在的争论认为，酰基四酸6经历氧化环扩环成吡啶酮不再是tenellin生物合成的有效假设。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00557-2

文献信息

• Step-Economic Synthesis of Biomimetic β-Ketopolyene Thioesters and Demonstration of Their Usefulness in Enzymatic Biosynthesis Studies
  作者：Johannes Wunderlich、Theresa Roß、Marius Schröder、Frank Hahn

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01348

  日期：2020.7.2

  by limited access to appropriate substrate surrogates. We present a step-economic synthetic access to biomimetic β-ketopolyene thioesters that is based on an Ir-catalyzed reductive Horner–Wadsworth–Emmons olefination. New β-ketotriene and pentaenethioates of pantetheine and N-acetylcysteamine were exemplarily synthesized via short and concise routes. The usefulness of these compounds was demonstrated

  多烯硫酯中间体的生物合成工艺研究由于难以获得合适的底物替代物而变得复杂。我们提出了一种仿生的β-酮多烯硫酯的逐步经济合成方法，该方法基于Ir催化的还原性Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化反应。示例性地通过简短的途径合成泛酸的新的β-酮三烯和戊烯硫醚以及N-乙酰基半胱胺。这些化合物的有用性在体外测定中得到了证明，该酮还原酶结构域来自Mycolactone生物合成的MycKRB。
• Total Synthesis of (−)-Tirandamycin C Utilizing a Desymmetrization Protocol
  作者：J. S. Yadav、Santu Dhara、Sk. Samad Hossain、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/jo3016709

  日期：2012.11.2

  A highly stereoselective total synthesis of (−)-tirandamycin C has been achieved following a desymmetrization protocol developed in our group, Horner–Wadsworth–Emmons olefination, acid-catalyzed ketalization, Still–Gennari (Z)-selective olefination, and Dieckmann cyclization as key reactions.

  遵循我们小组开发的去对称化方案，即Horner-Wadsworth-Emmons烯烃化，酸催化的缩酮化，Still-Gennari（Z）选择性烯烃化和Dieckmann环化反应，实现了高度立体选择性的（-）-tirandamycin C的全合成。关键反应。
• A synthetic approach to 5/5/6-polycyclic tetramate macrolactams of the discodermide type
  作者：Kevin Bodenschatz、Julia Stöckl、Markus Winterer、Rainer Schobert

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132113

  日期：2022.1

  A flexible synthetic route to the 16-membered tetramate-embedding macrocyclic scaffold present in various polycyclic tetramate macrolactams (PTMs) was developed which differs from the seminal synthesis of ikarugamycin by Boeckman Jr. in protecting groups and the order of connections. We also devised a short approach to various stereoisomers of the 5/5/6-tricarbocyclic motif found in discodermide and

  开发了一种灵活的合成路线，用于存在于各种多环四甲酸大环内酰胺 (PTM) 中的 16 元四甲酸嵌入大环支架，其在保护基团和连接顺序方面不同于 Boeckman Jr. 对伊卡鲁霉素的精髓合成。从 Weiss 的二酮开始，我们还设计了一种简短的方法来处理在 discoderide 和其他 PTM 中发现的 5/5/6-三碳环基序的各种立体异构体。
• Toward the total synthesis of lophotoxin — New methodologies and synthetic strategies
  作者：Peter Wipf、Michel Grenon

  DOI：10.1139/v06-073

  日期：2006.10.1

  progress toward the synthesis of the furanocembranolide lophotoxin (1) is disclosed. Strategies for the stereoselective incorporation of the C13 stereocenter by a catalytic desymmetrization of a cyclic meso-anhydride, as well as a novel 1,6-addition reaction of organocuprates to unsaturated [1,3]dioxin-4-ones are discussed. Preliminary results on the development of a rhodium-catalyzed asymmetric 1,6-addition

  我们最近在合成呋喃西姆内酯 lophotoxin (1) 方面取得了进展。讨论了通过环状内消旋酸酐的催化去对称化立体选择性结合 C13 立体中心的策略，以及有机铜酸盐与不饱和 [1,3] 二恶英 4-ones 的新型 1,6-加成反应。还提到了开发铑催化的不对称 1,6-加成反应的初步结果。最后，对先前报道的涉及 α-炔丙基 β-酮酯的过渡金属催化环化反应的改进，允许在热条件下或通过微波辐射形成呋喃环。 关键词：1,6-加成，有机铜酸盐，催化去对称化，呋喃环化，微波。
• Short, enantioselective, gram-scale synthesis of (−)-zephyranthine
  作者：Yuxiang Zhao、Yanren Zhu、Guolan Ma、Qi Wei、Shaoxiong Yang、Xiaoyu Zeng、Hongbin Zhang、Jingbo Chen

  DOI：10.1039/d1sc03147c

  日期：——

  A reasonable synthesis design by strategically integrating functional group manipulation into the ring system construction resulted in a short, enantioselective, gram-scale total synthesis of (−)-zephyranthine. The concise route includes a catalytic Michael/Michael cascade for the asymmetric synthesis of a penta-substituted cyclohexane with three contiguous stereogenic centers, a remarkable 8-step

  通过将官能团操作战略性地整合到环系统构建中，合理的合成设计导致 (-)-zephyranthine 的短、对映选择性、克级全合成。简洁的路线包括催化迈克尔/迈克尔级联，用于不对称合成具有三个连续立体中心的五取代环己烷，一个显着的 8 步一锅操作轻松组装 zephyranthine 四环骨架，双键的区域选择性构建在 C 环和不对称二羟基化。这种合成也很灵活，为各种环己胺稠合的三环或多环生物碱铺平了潜在的途径。