(E)-methyl cinnamyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl cinnamyl carbonate
• 英文别名: cinnamyl methyl carbonate；(E)-cinnamyl methyl carbonate；methyl cinnamyl carbonate；methyl (E)-3-phenyl-2-propenyl carbonate；methyl [(E)-3-phenylprop-2-enyl] carbonate
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• mdl: MFCD28158284
• 分子量: 192.214
• InChiKey: NXPVXGMVVNYCGZ-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl cinnamyl carbonate 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium tetrahydroborate 、 dichlorobis(η-4-dibenzo[a,e]cyclooctatetraene)diiridium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (R)-2-(N,N-dibenzylamino)-2-phenylethanol
  参考文献：
  名称：

  铱催化的不对称烯丙基取代与庞大的胺/氧化双键裂解 - 进入 Reetz 合成氨基醇

  摘要：

  支链烯丙胺是通过 Ir 催化的对映选择性烯丙胺与庞大的 N-亲核试剂 HN(Boc)2 和 HNBn2 制备的。将产物转化为 N 保护的氨基醛，它们与有机金属化合物非对映选择性地还原或偶联，得到邻氨基醇。作为应用程序进行了神经激肽受体拮抗剂 (+)-L-733060 的正式合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501333
• 作为产物：
  描述：

  碳酸,甲基1-苯基-2-丙烯基酯 在 6,6′-[(3,3′-二叔丁基-5,5′-二甲氧基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)双(氧)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷杂庚英) 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-methyl cinnamyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Pd/BIPHEPHOS 是一种高效催化剂，用于 Pd 催化硫醇的 S-烯丙基化反应，具有高 n 选择性。

  摘要：

  与已建立的硫醚形成反应相比，Pd 催化的硫醇与稳定的碳酸烯丙酯和乙酸烯丙酯试剂的 S-烯丙基化具有多种优点。我们可以证明 Pd/BIPHEPHOS 是一种催化剂体系，可以实现过渡金属催化的硫醇 S-烯丙基化，具有优异的 n-区域选择性。机理研究表明该反应在所应用的反应条件下是可逆的。这种转化具有出色的官能团耐受性，可用于多种硫醇亲核试剂（18 个实例）和烯丙基底物（9 个实例），甚至可以应用于头孢菌素的后期多样化，这可能会在合成中得到应用新抗生素。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901250
• 作为试剂：
  描述：

  肉桂基氯 在 potassium phosphate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (C₈H₁₂)Ir(C₉H₉)(CH₂CHC₆H₅N(CHC₆H₅CH₃)PO₂C₂₀H₁₂)⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-)=((C₈H₁₂)Ir(C₉H₉)(CH₂CHC₆H₅N(CHC₆H₅CH₃)PO₂C₂₀H₁₂))BF₄ 、 (E)-methyl cinnamyl carbonate 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-苯基-2-丙烯-1-醇 、 cinnamyl propylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  在铱催化下利用胺和循环CO2对烯丙基碳酸酯的对映选择性转化为支链烯丙基氨基甲酸酯

  摘要：

  通过使用胺并在Ir络合物和K 3 PO 4的存在下再循环CO 2，实现了碳酸烯丙酯的对映选择性转化为支链的烯丙基氨基甲酸酯。这提供了分支烯丙基氨基甲酸酯相当的优良收率，区域选择性高达98：2，ee达93％。还讨论了CO 2在该转化中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201402388

文献信息

• Reductive Coupling of Allylic Esters with Carbonyl Compounds Mediated by the Mischmetall/[SmI2/Pd0cat.′]cat. System
  作者：Sédami Médégan、Florence Hélion、Jean-Louis Namy

  DOI：10.1002/ejoc.200500291

  日期：2005.11

  “two-stage catalysis” has been carried out using SmI2 and Pd(PPh3)4 in catalytic amounts together with mischmetall (an alloy of the light lanthanides) as a co-reductant. A catalytic scheme that takes into account previously reported reactions of SmI2/Pd0cat. and mischmetall/SmI2,cat. systems is proposed. It has also been shown that palladium complexes catalyse the addition of organolanthanide species

  混合金属/[SmI2/Pd0cat.'] 猫。该系统已被用于使用各种烯丙酯（乙酸酯、碳酸酯和磷酸酯）来介导酮的烯丙基化。因此，使用催化量的 SmI2 和 Pd(PPh3)4 以及作为助还原剂的混合稀土（轻镧系元素的合金）进行了“两阶段催化”。考虑到先前报道的 SmI2/Pd0cat 反应的催化方案。和混合金属/SmI2，猫。系统提出。还显示钯配合物催化有机镧系元素与酮的加成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Palladium Membrane-Installed Microchannel Devices for Instantaneous Suzuki-Miyaura Cross-Coupling
  作者：Yoichi M. A. Yamada、Toshihiro Watanabe、Tomohiko Beppu、Naoshi Fukuyama、Kaoru Torii、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1002/chem.201000511

  日期：——

  Instantaneous catalytic carbon–carbon bond‐forming reactions were achieved in catalytic membrane‐installed microchannel devices that have a polymeric palladium‐complex membrane. The catalytic membrane‐installed microchannel devices were provided inside the microchannels by means of coordinative and ionic molecular convolution at the interface between the organic and aqueous phases flowing laminarly

  在装有聚合钯复合膜的催化膜安装微通道装置中，实现了瞬间催化碳-碳键形成反应。通过层流流动的有机相和水相之间的界面上的配位和离子分子卷积，在微通道内部提供了安装催化膜的微通道装置，非交联的线性聚合物配体和钯物质都溶解在其中。芳基，杂芳基和链烯基卤化物与芳基硼酸和四芳基硼酸钠的钯催化的Suzuki-Miyaura反应是通过安装在膜上的催化微通道装置进行的，以在5 s的停留时间内定量获得联芳基，杂芳基和芳基烯烃的收率。在定义的通道区域中。
• Stereoselective Modification of <i>N</i>-(α-Hydroxyacyl)-glycinesters via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Alexander Horn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01497

  日期：2019.6.21

  excellent nucleophiles in Pd-catalyzed allylic alkylation. The method allows for the stereoselective introduction of a wide range of side chains, including highly functionalized ones. Both diastereomers can be accessed through variation of the reaction conditions. Furthermore, the use of stannylated carbonates introduces vinylstannane motifs, which are eligible for subsequent C–C coupling reactions.

  N-（α-羟基酰基）-甘氨酸酯可以用作Pd催化的烯丙基烷基化反应中的优良亲核试剂。该方法允许立体选择引入各种侧链，包括高度官能化的侧链。两种非对映异构体均可通过改变反应条件来获得。此外，使用甲锡烷基化碳酸酯会引入乙烯基锡烷基序，这些基序可用于后续的C–C偶联反应。
• Reactivity of tert-butanesulfinamides in palladium-catalyzed allylic substitutions
  作者：Laetitia Mistico、Emel Ay、Vaizanne Huynh、Aurelie Bourderioux、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Julie Oble、Alejandro Perez-Luna、Giovanni Poli、Guillaume Prestat

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.026

  日期：2014.6

  The performance of tert-butanesulfinamides as nitrogen nucleophiles in Pd(0)-catalyzed allylic substitution reactions has been investigated. Metalated N-alkyl and N-acetyl sulfinamides have been identified as suitable partners for the reaction with π-allyl–palladium complexes. The cross-coupling of N-acetyl tert-butanesulfinamide with 2- or 3-substituted linear allylic carbonates is achieved in the

  已经研究了叔丁烷亚磺酰胺在Pd（0）催化的烯丙基取代反应中作为氮亲核试剂的性能。已确定金属化的N-烷基和N-乙酰基亚磺酰胺是与π-烯丙基-钯配合物反应的合适伙伴。在Pd（OAc）2（5 mol％）和dppe（7.5 mol％）的存在下，N-乙酰基叔丁烷亚磺酰胺与2-或3-取代的线性烯丙基碳酸酯的交叉偶联是不需要的根据。反应以高收率（59–98％）进行以产生相应的E完全区域选择性和高度非对映选择性的结构构型的线性烯丙基亚磺酰胺。硫原子在整个烯丙基化过程中保持构型稳定，因此以对映体纯的形式获得偶联产物。
• Cobalt-Catalyzed Csp3 −Csp3 Homocoupling
  作者：Yingxiao Cai、Xin Qian、Corinne Gosmini

  DOI：10.1002/adsc.201600213

  日期：2016.7.28

  An efficient and easy method for C −C homocoupling was developed using cobalt bromide as catalyst. A series of functionalized alkyl bromides and alkyl chlorides were coupled in high yields under mild conditions. This reaction seems to involve a radical intermediate.

  以溴化钴为催化剂，开发了一种高效，简便的C -C均相偶联方法。一系列功能化的烷基溴化物和烷基氯化物在温和的条件下以高收率偶联。该反应似乎涉及自由基中间体。