diethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-yl)phosphonate | 847437-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-yl)phosphonate
• 英文别名: 1-benzyl-3-diethoxyphosphoryl-3H-indol-2-one
• CAS: 847437-08-5
• 化学式: C₁₉H₂₂NO₄P
• 分子量: 359.362
• InChiKey: WXUWNEIISLCADD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-yl)phosphonate 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 (S,E)-1-benzyl-3-(2-hydroxypropylidene)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3]-σ重排和绝对构型的改变在内酰胺的C-3碳上生成全碳四元立体中心：（-）-毒扁豆碱的全合成

  摘要：

  通过γ-羟基-α，β-不饱和内酰胺的Johnson-Claisen重排，已经开发了到环状内酰胺C-3位置上所有碳四级立体中心的非对映选择性途径（最高> 99％）。已经观察到烯烃的几何形状在产物的绝对立体化学的发展中起重要作用。通过假设可能的过渡态来解释产物构型对烯烃几何形状的依赖性。从可商购的廉价起始原料成功地以克级合成这些取代的内酰胺，表明了该方法的成功。通过进行（-）-毒扁豆碱的全合成也证明了该方法的合成有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03537
• 作为产物：
  描述：

  苯甲基苯胺 在 对甲苯磺酰叠氮 、 dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate) 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 diethyl (1-benzyl-2-oxoindolin-3-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Rh(II)-Catalyzed Intramolecular C−H Insertion of Diazo Substrates in Water:  Scope and Limitations

  摘要：

  Preferential Rh(II) carbenoid intramolecular C-H versus O-H insertion derived from R-diazo-acetamides can be achieved in water by using an appropriate combination of the catalyst and amide groups, which creates a larger hydrophobic environment around the reactive carbenoid center.

  DOI：

  10.1021/jo060397a

文献信息

• Synthesis of α-Aryl Oxindoles by Friedel–Crafts Alkylation of Arenes
  作者：Balaji V. Rokade、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00370

  日期：2020.5.1

  oxindoles are accessed from isatin via a two-step procedure involving a phospha-Brook rearrangement and a Friedel-Crafts alkylation in a one-pot procedure. The use of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol as solvent significantly extended the reaction substrate scope to include relatively less electron-rich arenes including benzene. This new alkylation method is fast and straightforward and allows for

  α-芳基羟吲哚通过两步程序从靛红中获得，包括一锅法中的 phospha-Brook 重排和 Friedel-Crafts 烷基化。使用 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇作为溶剂显着扩展了反应底物范围，包括相对较少的富电子芳烃，包括苯。这种新的烷基化方法快速而直接，可以将羟吲哚部分直接引入包括苯酚在内的一系列芳族化合物上。此外，芳基化产物的应用还体现在脱羧不对称烯丙基化和质子化中。
• An Expeditious Route to Both Enantiomers of All Carbon Quaternary Stereocenters at C-3 Carbon of Lactams via [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: Total Synthesis of (−)-Physostigmine
  作者：Ganesh Pandey、Jagadish Khamrai、Akash Mishra

  DOI：10.1021/ol503766y

  日期：2015.2.20

  A diastereoselective route to all carbon quaternary stereocenters at the C-3 position of cyclic lactams has been developed via Johnson–Claisen rearrangement of γ-hydroxy-α, β-unsaturated lactams. It has been observed that olefin geometry plays an important role in the development of the absolute stereochemistry of the product. The dependence of the product configuration on the olefin geometry is explained

  通过γ-羟基-α，β-不饱和内酰胺的Johnson-Claisen重排，已经开发出了对所有环状内酰胺C-3碳四级立体中心的非对映选择性途径。已经观察到烯烃的几何形状在产物的绝对立体化学的发展中起重要作用。通过假设可能的过渡态来解释产物构型对烯烃几何形状的依赖性。从可商购的廉价起始原料合成数克规模的这些取代的内酰胺已证明了该方法的成功。通过进行（-）-毒扁豆碱的全合成也证明了该方法的合成有用性。
• Rh(<scp>ii</scp>) catalysed intramolecular C–H insertion of diazo substrates in water: a simple and efficient approach to catalyst reuse
  作者：Nuno R. Candeias、Pedro M. P. Gois、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1039/b414233k

  日期：——

  Water is an efficient solvent for the Rh2(OAc)4 catalysed intramolecular C-H insertion of a range of diazo substrates without competitive water insertion. Due to the high solubility and stability of the catalyst in water, the catalyst can be efficiently reused.

  水是Rh2（OAc）4催化的一系列重氮底物分子内CH插入的有效溶剂，而没有竞争性的水插入。由于催化剂在水中的高溶解度和稳定性，因此可以有效地重复使用催化剂。
• Cyclization of Diazoacetamides Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene Dirhodium(II) Complexes
  作者：Carlos Afonso、Luis Gomes、Alexandre Trindade、Nuno Candeias、Luís Veiros、Pedro Gois

  DOI：10.1055/s-0029-1217005

  日期：2009.10

  The axial coordination of N-heterocyclic carbene ligands onto dirhodium(II) complexes was examined, together with its role in the intramolecular C-H insertion reactions of α-diazoacetamides. The formation of a decarbonylated product occurs by a free-carbene mechanism in which the structures of the catalyst and the acetamide play a decisive role. carbenoids - carbene complexes - catalysis - diazo compounds

  研究了N-杂环卡宾配体在dirhodium（II）配合物上的轴向配位，及其在α-重氮乙酰胺的分子内CH插入反应中的作用。脱羰基产物的形成是通过游离碳烯机理进行的，其中催化剂和乙酰胺的结构起决定性作用。 类胡萝卜素-卡宾配合物-催化-重氮化合物-铑
• Intramolecular C–H insertion using NHC–di-rhodium(II) complexes: the influence of axial coordination
  作者：Luis F.R. Gomes、Alexandre F. Trindade、Nuno R. Candeias、Pedro M.P. Gois、Carlos A.M. Afonso

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.054

  日期：2008.12

  insertion of diazo-acetamides catalysed by di-rhodium(II) complexes can be highly influenced by the axial ligand on the di-rhodium(II) complex. Axially monocoordinated NHC–Rh2(OAc)4 complexes have a distinct reactivity from the parent Rh2(OAc)4 complex affording the cyclisation products in different rates and selectivities. Surprisingly, a new reaction mode emerged when using these complexes which led

  在这项工作中，我们表明，二铑（II）配合物催化的重氮-乙酰胺分子内CH插入可以受到二铑（II）配合物上的轴向配体的高度影响。轴向单配位NHC-Rh 2（OAc）4复合物与母体Rh 2（OAc）4复合物具有明显的反应性，从而以不同的速率和选择性提供环化产物。出人意料的是，当使用这些络合物时，出现了一种新的反应模式，从而导致了脱羰途径。