1-deuteriocyclohex-2-en-1-ol | 55282-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-deuteriocyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: cyclohex-2-en-1-d-1-ol
• CAS: 55282-88-7
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 99.1369
• InChiKey: PQANGXXSEABURG-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-deuteriocyclohex-2-en-1-ol 在 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  催化好氧 氧化作用 盟友的 酒类 到 羰基化合物 在温和的条件下

  摘要：

  新型催化好氧 氧化作用 的 酒类 到 醛类在绿色条件下开发（室温和压力，水溶液，开瓶）。水溶性四硫酞菁铂金（PtPcS）催化剂 表现出最佳的选择性 羰 导数，特别是对于不饱和的α，β 酒类; 反应很慢。

  DOI：

  10.1039/b813019a
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 cerium(III) chloride 、 硼氘化钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到1-deuteriocyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,5-氢转移相互转化单氘标记的1,3-环己二烯的气相动力学和活化参数

  摘要：

  在气相中在254至284°C的温度下进行了三种可能的单氘标记的1,3-环己二烯之间的热平衡。对于单个氢引线的1,5-转移到激活参数的依赖于温度的速率常数Ë一个=（40.1±0.8）千卡/摩尔，日志甲=（12.1±0.3），并且Δ小号⧧ = - （ 6.3±1.3）eu这些活化参数与较早前报道的以1,4- d 2-环己二烯开始的反应的实验值一致。

  DOI：

  10.1021/jo048441e

文献信息

• The reaction between acyl halides and alcohols: Alkyl halide vs. Ester formation
  作者：Paolo Strazzolini、Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80747-x

  日期：1994.4

  therefore, ester formation practically confined to a triggering role. But, in those cases where the cation is less easily formed, ester formation was favoured and, consequently, became the necessary elementary step towards alkyl halide formation. This final product, on the other hand, might be extremely slow to form in an SN2 reaction between the protonated ester function and the halide ion. In these hnstances

  在酰基卤和醇之间的反应中，热力学上有利的产物是游离羧酸和烷基卤。最初的反应通常是形成酯和HHal。当该醇非常容易被HHal质子化时产生烷基阳离子时，形成的H 2 O表现出超活性，并且与该醇成功竞争了酰基卤的制备，因此，酯的形成实际上局限于触发作用。但是，在那些阳离子不易形成的情况下，有利于酯的形成，因此成为形成卤代烷的必要的基本步骤。另一方面，最终产品在S N中的形成速度可能非常慢2质子化的酯官能团与卤离子之间的反应。因此，在这些情况下，以及在碱性溶剂竞争HHal质子的情况下，酯都是最终产物。α-羟基，α-苯基苯乙酸（2y）给出了上述虚线所示的一个显着例外，它似乎通过季中间体（E）进行了直接的氯-羟基交换，最后塌陷为α-氯- α-苯基苯乙酸（4y）。在严格相似的条件下，使用CH 2 Cl 2作为溶剂比较了不同的系统。测试了约28种不同的底物与AcCl（1a）的反应，而八种酰基卤（1）对（R
• The Mechanism of Oxidation of Allylic Alcohols to α,β-Unsaturated Ketones by Cytochrome P450
  作者：Giuseppe Bellucci、Cinzia Chiappe、Laura Pucci、Pier Giovanni Gervasi

  DOI：10.1021/tx9600053

  日期：1996.1.1

  The oxidation of cyclohex-2-en-1-ol, a simple model substrate for allylic alcohols, is catalyzed by several P450 isoenzymes and leads exclusively to cyclohex-2-en-1-one. No double bond epoxidation or C(4) hydroxylation have been observed. The large primary kinetic isotope effect measured using [2H]-1-cyclohex-2-en-1-ol is consistent with an at least partially rate limiting breaking of the C(1)-H bond

  环己-2-烯-1-醇（一种烯丙基醇的简单模型底物）的氧化被多种P450同工酶催化，并仅导致环己-2-烯-1-酮。没有观察到双键环氧化或C（4）羟基化。使用[2H] -1-cyclohex-2-en-1-ol测得的较大的主要动力学同位素效应与C（1）-H键的至少部分速率限制断裂相符。从[18O] cyclohex-2-en-1-ol获得的cyclohex-2-en-1-one的质谱分析已确定，即使有双氢提取途径可能参与了宝石-二醇中间体的合成，反应。
• Deuterium-Labeling Studies Establishing Stereochemistry at the Oxypalladation Step in Wacker-Type Oxidative Cyclization of an <i>o</i>-Allylphenol
  作者：Tamio Hayashi、Kaori Yamasaki、Michihiro Mimura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja031946m

  日期：2004.3.1

  the palladium(II)-catalyzed Wacker-type cyclization of stereospecifically deuterated 6-(2-hydroxyphenyl)-3-deuteriocyclohexenes, cis-3-d-1 and trans-3-d-1, giving dihydrobenzofuran derivatives. The stereochemistry was determined to be syn in the reaction catalyzed by a dicationic palladium(II) catalyst generated from Pd(MeCN)4(BF4)2 and (S,S)-ip-boxax in the presence of benzoquinone in methanol, while

  在钯 (II) 催化的瓦克型立体定向氘化 6-(2-羟基苯基)-3-氘代环己烯、cis-3-d-1 和反式环化反​​应中研究了氧化钯化步骤的立体化学途径（syn 或 anti） -3-d-1，得到二氢苯并呋喃衍生物。在苯醌的甲醇存在下，由 Pd(MeCN)4(BF4)2 和 (S,S)-ip-boxax 生成的双阳离子钯 (II) 催化剂催化的反应确定立体化学是同步的，而它在氯离子存在下由 PdCl2(MeCN)2 催化的反应中主要是反的。
• Retention of Regiochemistry of Allylic Esters in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation in the Presence of a MOP Ligand
  作者：Tamio Hayashi、Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja973150r

  日期：1998.3.1

  In the palladium-catalyzed allylic alkylation of (E)-3-substituted-2-propenyl acetates (1), 1-substituted-2-propenyl acetates (2), and 1- or 3-deuterio-2-cyclohexenyl acetate (5), which proceeds through 1,3-unsymmetrically substituted π-allylpalladium intermediates, selective substitution at the position originally substituted with acetate was observed by use of a sterically bulky monodentate phosphine

  在钯催化的（E）-3-取代-2-丙烯基乙酸酯（1）、1-取代-2-丙烯基乙酸酯（2）和1-或3-氘代-2-环己烯基乙酸酯（5 )，通过 1,3-不对称取代的 π-烯丙基钯中间体进行，通过使用空间庞大的单齿膦配体 2-(二苯基膦基)-2'-甲氧基-1，观察到最初被乙酸酯取代的位置的选择性取代， 1'-联萘 (MeO-MOP)。通过将 [PdCl(π-环己烯基)]2 与 1 或 2 当量的 MeO-MOP (L*) 混合生成的 π-烯丙基钯配合物的结构研究表明，阳离子双膦配合物 [Pd(L*)2(π-环己烯基) )]+Cl-即使在存在过量配体的情况下也不会形成，但会形成中性单膦配合物 PdCl(L*)(π-环己烯基) (11)，使过量配体游离，并且 11 中 Cl 和 L* 的配位位点的交换比三苯基膦配合物 PdCl(PPh3)(π-环己烯基) (13) 中的交换要慢得多。缓慢的交流可以理性.
• Cu(I)-Catalyzed, α-Selective, Allylic Alkylation Reactions between Phosphorothioate Esters and Organomagnesium Reagents
  作者：Andrew M. Lauer、Farzeen Mahmud、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ja202954b

  日期：2011.6.15

  of allylic alkylation reactions involving hard nucleophiles remains a significant challenge and continues to be an active area of research. The lack of general methods in which α-alkylation is favored underscores the need for the development of new processes for achieving this type of selectivity. We report that Cu(I) catalyzes the allylic substitution of phosphorothioate esters with excellent α-regioselectivity

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。