1-(phenylsulfonyl)bicyclo[1.1.0]butane | 80989-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylsulfonyl)bicyclo[1.1.0]butane
• 英文别名: 1-(Benzenesulfonyl)bicyclo[1.1.0]butane
• CAS: 80989-84-0
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂S
• 分子量: 194.254
• InChiKey: GJORDRKZOZLVKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylsulfonyl)bicyclo[1.1.0]butane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(苯磺酰基)环丁烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过用氢化铝锂还原1-芳基磺酰基双环丁烷来形成芳基环丁基砜。外消旋junionone的合成

  摘要：

  环丁基砜是通过用氢化铝锂还原双环丁基砜而获得的，并且它们可用于进一步的合成转化中，如合成rac-junionone所示。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85802-5
• 作为产物：
  描述：

  苯甲砜 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(phenylsulfonyl)bicyclo[1.1.0]butane
  参考文献：
  名称：

  甲基砜一锅法合成应变释放试剂

  摘要：

  砜取代的双环[1.1.0]丁烷和housanes由于其在亲核试剂或自由基物质存在下的应变释放过程中的工作台稳定性和高反应性而在有机合成中得到广泛应用。尽管它们的实用性不断增加，但它们的制备通常需要多个步骤，总体产率较低。在这项工作中，我们报告了一种方便且通用的一锅法，通过二烷基镁介导的3-磺酰基环丁醇中间体的形成，从容易获得的甲基砜和廉价的环氧氯丙烷合成1-磺酰基双环[1.1.0]丁烷。此外，当使用 4-氯-1,2-环氧丁烷代替环氧氯丙烷作为亲电子试剂时，该过程扩展到 1-磺酰基双环[2.1.0]戊烷（housane）类似物的形成。这两种方法都可以在克规模上以相似的效率应用，并且在使用对映体纯环氧化物时，在housanes的情况下被证明是完全立体特异性的，从而简化了获得高价值光学活性应变释放试剂的过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00923
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 3-溴丙烯 在 2-异丙基硫杂蒽酮 、 1-(phenylsulfonyl)bicyclo[1.1.0]butane 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 1-(allyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  可见光照射下2-异丙基噻吨酮催化双环[1.1.0]丁烷的发散官能化

  摘要：

  1,3-官能化环丁烷结构基序在天然产物和药物中普遍存在。双环[1.1.0]丁烷（BCB）的光诱导烷基化为获得1,3-功能化环丁烷基序提供了一种经济的策略。在此，我们公开了一种通用且温和的光催化方案，通过使用相同的光催化剂2-异丙基噻吨酮，以不同的催化作用，以无金属、无添加剂的方式对BCB进行溴烯丙基化和烷基化。此外，这些产品的合成用途在各种有价值且复杂的环丁烷衍生物的合成中得到了说明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02332

文献信息

• Ti-Catalyzed Radical Alkylation of Secondary and Tertiary Alkyl Chlorides Using Michael Acceptors
  作者：Xiangyu Wu、Wei Hao、Ke-Yin Ye、Binyang Jiang、Gisselle Pombar、Zhidong Song、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.8b08605

  日期：2018.11.7

  Alkyl chlorides are common functional groups in synthetic organic chemistry. However, the engagement of unactivated alkyl chlorides, especially tertiary alkyl chlorides, in transition-metal-catalyzed C-C bond formation remains challenging. Herein, we describe the development of a TiIII-catalyzed radical addition of 2° and 3° alkyl chlorides to electron-deficient alkenes. Mechanistic data are consistent

  烷基氯是合成有机化学中常见的官能团。然而，未活化的烷基氯，特别是叔烷基氯在过渡金属催化的 CC 键形成中的参与仍然具有挑战性。在此，我们描述了 TiIII 催化的 2° 和 3° 烷基氯与缺电子烯烃的自由基加成的发展。机理数据与以 TiIII 介导的 Cl 原子抽象为特征的 C-Cl 键的内球激活一致。有证据表明，活性 TiIII 催化剂是在路易斯酸辅助电子转移过程中由 TiIV 前体产生的。
• New bridgehead-substituted 1-(arylsulfonyl)bicyclo[1.1.0]butanes and some novel addition reactions of the bicyclic system
  作者：Yehiel Gaoni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80112-5

  日期：1989.1

  In view of planned syntheses of target cyclobutane derivatives, a series of new 3-substituted bicyclobutanes was prepared from sulfones 1–7. Some novel addition reactions involving the central bond were then applied to several of the new compounds as well as to some previously described bicyclobutanes. These reactions include the additions of hydrazoic acid, of cyanocuprate reagents other than methyl

  考虑到目标环丁烷衍生物的计划合成，从砜1–7制备了一系列新的3-取代的双环丁烷。然后将涉及中心键的一些新颖的加成反应应用于一些新化合物以及一些先前描述的双环丁烷。这些反应包括加入肼酸，除甲基试剂以外的氰基铜酸盐试剂和苯硒酚，以及添加苯硒基叠氮化物和溴化锂的单个例子。通过转化为环丁烷，环氧化和分子内碱诱导的环化反应，将几种3-烯丙基化的双环丁烷衍生物转化为1-（芳基磺酰基）双环[2.1.1]己烷。
• Synthesis of 1,3-disubstituted bicyclo[1.1.0]butanes <i>via</i> directed bridgehead functionalization
  作者：Ryan E. McNamee、Marius M. Haugland、Jeremy Nugent、Rachel Chan、Kirsten E. Christensen、Edward A. Anderson

  DOI：10.1039/d1sc01836a

  日期：——

  Bicyclo[1.1.0]butanes (BCBs) are increasingly valued as intermediates in ‘strain release’ chemistry for the synthesis of substituted four membered rings and bicyclo[1.1.1]pentanes, with applications including bioconjugation processes. Variation of the BCB bridgehead substituents can be challenging due to the inherent strain of the bicyclic scaffold, often necessitating linear syntheses of specific

  双环[1.1.0]丁烷（BCB）在“应力释放”化学中作为取代四元环和双环[1.1.1]戊烷的合成中间体的价值越来越高，其应用包括生物共轭过程。由于双环支架的固有应变，BCB桥头取代基的变化可能具有挑战性，通常需要特定BCB靶标的线性合成。在这里，我们报告了在预制的BCB上进行的钯催化的首次交叉偶联，这使得桥头位置可以“后期”多样化，并将最终产物转化为一系列有用的小环结构单元。
• Photochemical Strain‐Release‐Driven Cyclobutylation of C(sp ³ )‐Centered Radicals
  作者：Guillaume Ernouf、Egor Chirkin、Lydia Rhyman、Ponnadurai Ramasami、Jean‐Christophe Cintrat

  DOI：10.1002/anie.201908951

  日期：2020.2.10

  bicyclo[1.1.0]butanes. The mild photoredox conditions, which make use of a readily available and bench stable phenyl sulfonyl bicyclo[1.1.0]butane, proved to be amenable to a diverse range of α-amino and α-oxy carboxylic acids, providing a concise route to 1,3-disubstituted cyclobutanes. Furthermore, kinetic studies and DFT calculations unveiled mechanistic details on bicyclo[1.1.0]butane reactivity relative

  描述了一种新的光氧化还原催化的脱羧自由基加成方法，以官能化的环丁烷。该反应涉及到以高应变的双环[1.1.0]丁烷空前的以C（sp3）为中心的形式正式的Giese型加成反应。轻度的光氧化还原条件，利用易于获得且稳定的苯磺酰基双环[1.1.0]丁烷，证明适用于各种范围的α-氨基和α-氧基羧酸，提供了简化的制备1 ，3-二取代的环丁烷。此外，动力学研究和DFT计算揭示了相对于相应的烯烃体系双环[1.1.0]丁烷反应性的机理细节。
• Bicyclobutane Carboxylic Amide as a Cysteine-Directed Strained Electrophile for Selective Targeting of Proteins
  作者：Keisuke Tokunaga、Mami Sato、Keiko Kuwata、Chizuru Miura、Hirokazu Fuchida、Naoya Matsunaga、Satoru Koyanagi、Shigehiro Ohdo、Naoya Shindo、Akio Ojida

  DOI：10.1021/jacs.0c07490

  日期：2020.10.28

  Expanding the repertoire of electrophiles with unique reactivity features would facilitate the development of covalent inhibitors with desirable reactivity profiles. We herein introduce bicyclo[1.1.0]butane (BCB) carboxylic amide as a new class of thiol-reactive electrophiles for selective and irreversible inhibition of targeted proteins. We first streamlined the synthetic routes to generate a variety

  扩展具有独特反应特性的亲电试剂的库将促进具有理想反应特性的共价抑制剂的开发。我们在此介绍了双环 [1.1.0] 丁烷 (BCB) 羧酸酰胺作为一类新的硫醇反应性亲电试剂，用于选择性和不可逆地抑制目标蛋白质。我们首先简化了合成路线以生成各种 BCB 酰胺。菌株驱动的 BCB 酰胺亲核加成在中性水性条件下与半胱氨酸硫醇化学选择性地进行，其速率明显慢于丙烯酰胺的速率。成功地利用 BCB 酰胺的这种反应性来开发靶向布鲁顿酪氨酸激酶 (BTK) 的共价配体。通过调整 BCB 酰胺反应性并优化其在配体上的配置，我们获得了 BTK 的选择性共价抑制剂。基于凝胶活性的蛋白质分析和基于质谱的化学蛋白质组学表明，与迈克尔受体探针相比，选定的 BCB 酰胺对人体细胞中的 BTK 具有更高的靶标选择性。进一步的化学蛋白质组学研究表明，携带不同类别亲电试剂的 BTK 探针表现出不同的脱靶特征。该结果表明，将 BCB