1-(allyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 131531-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(allyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: N-allyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；2,2,6,6-Tetramethyl-1-prop-2-enoxypiperidine
• CAS: 131531-08-3
• 化学式: C₁₂H₂₃NO
• 分子量: 197.321
• InChiKey: VOHPFUGSZVTTSD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(allyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 、 三甲基硅烷基 2-(氟磺酰基)二氟乙酸酯 在 苯甲酸甲酯 、 cesium fluoride 作用下， 生成 N-(2',2'-difluorocyclopropyl)methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  2，2-二氟环丙基羰基自由基的开环速率常数。

  摘要：

  2，2-二氟环丙基羰基的单分子开环的速率常数是通过TEMPO竞争性的双分子捕获来确定的。此速率常数的值（在99.3摄氏度下为3.4 x 10（11）s（-）（1））约为母体，未氟化基团的500倍，是反式2的约5倍。 -苯基环丙基羰基。

  DOI：

  10.1021/ol005578s
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 丙烯酰碘 在 sodium sulfite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(allyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  2，2-二氟环丙基羰基自由基的开环速率常数。

  摘要：

  2，2-二氟环丙基羰基的单分子开环的速率常数是通过TEMPO竞争性的双分子捕获来确定的。此速率常数的值（在99.3摄氏度下为3.4 x 10（11）s（-）（1））约为母体，未氟化基团的500倍，是反式2的约5倍。 -苯基环丙基羰基。

  DOI：

  10.1021/ol005578s

文献信息

• Oxidation of Alkyl Trifluoroborates: An Opportunity for Tin-Free Radical Chemistry
  作者：Geoffroy Sorin、Rocio Martinez Mallorquin、Yohan Contie、Alexandre Baralle、Max Malacria、Jean-Philippe Goddard、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201004513

  日期：2010.11.8

  copper(II) salts and Dess–Martin periodinane via radical intermediates, as evidenced by TEMPO spin‐trapping experiments. This new method of radical generation is compatible with functionalization and CC bond formation through Giese‐type addition reactions (see scheme; DMSO=dimethyl sulfoxide, TEMPO=2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinyloxyl, free radical).

  TEMPO自旋俘获实验证明，有机三氟硼酸盐已通过自由基中间体被铜盐（II）和Dess-Martin高碘烷氧化。这种新的自由基生成方法与通过Giese型加成反应的官能化和CC键形成兼容（参见方案； DMSO =二甲基亚砜，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基，自由基） 。
• Continuous UV-Flow Microsystem for Efficient Radical Generation from Organotrifluoroborates by Photoredox Catalysis
  作者：Nassim El Achi、Maël Penhoat、Youssef Bakkour、Christian Rolando、Laëtitia Chausset-Boissarie

  DOI：10.1002/ejoc.201600728

  日期：2016.9

  An efficient continuous-flow protocol for C–O and C–C bond formation from organoborates by photoredox catalysis under UV irradiation was explored. The combination of a cyclometalated iridium photocatalyst, high-power UV light-emitting diode irradiation, and microreactor technology resulted in very efficient radical generation. The flow device enabled determination of highly accurate kinetic data that

  探索了一种在紫外线照射下通过光氧化还原催化从有机硼酸盐形成 C-O 和 C-C 键的有效连续流动方案。环金属化铱光催化剂、高功率紫外发光二极管照射和微反应器技术相结合，产生了非常有效的自由基。流量装置能够确定高度准确的动力学数据，从而可以观察到与苄基部分上的各种取代基（ε = –4.70，R2 = 0.98）的标准哈米特 σ（–0.26 至 0.227）值的良好相关性。通过应用非常短的停留时间，各种底物都获得了良好到极好的产率。
• Reactions of allyloxy(methoxy)carbene in solution. Carbene rearrangement and Claisen rearrangement of the carbene dimer
  作者：Damian Plazuk、John Warkentin、Nick Henry Werstiuk

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.024

  日期：2005.6

  Allyloxy(methoxy)carbene, with and without deuterium in the α-position of the allyloxy group, was generated in benzene at 50 and at 110 °C. At the higher temperature, the carbene fragmented to allyl and methoxycarbonyl radicals that subsequently coupled. At the lower temperature, most of the carbene dimerised. The structure of the major product and the distribution of deuterium indicated that the dimer

  在50℃和110℃下在苯中生成烯丙氧基（甲氧基）卡宾，烯丙基氧基的α位带有或不带有氘。在较高的温度下，卡宾断裂成烯丙基和甲氧羰基自由基，这些自由基随后偶联。在较低的温度下，大部分卡宾二聚。主要产物的结构和氘的分布表明，二聚体在50°C下进行了Claisen重排，生成2-烯丙氧基-2-甲氧基-4-戊烯酸甲酯。计算结果支持二聚体的容易重排，该计算结果将势垒置于约18kcal mol -1。
• Selective Defluoroallylation of Trifluoromethylarenes
  作者：Chaosheng Luo、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.9b07766

  日期：2019.9.11

  report a fluoride-initiated coupling reaction between trifluoromethylarenes and allylsilanes to access allylated α,α-difluorobenzylic compounds. This method's utility is demonstrated through a 30 mmol scale reaction, a sequential allylation/derivatization protocol and multiple examples of site-selective trifluoromethylarene allylation. Initial mechanistic studies suggest a base-induced single electron

  我们报告了三氟甲基芳烃和烯丙基硅烷之间的氟化物引发的偶联反应，以获取烯丙基化的 α,α-二氟苄基化合物。该方法的实用性通过 30 mmol 规模的反应、顺序烯丙基化/衍生化方案和位点选择性三氟甲基芳烃烯丙基化的多个例子得到证明。初步的机理研究表明，这种新型 CF 取代过程的高效率和选择性是由碱基诱导的单电子转移途径造成的。
• Single-Electron-Transfer Oxidation of Trifluoroborates and Silicates with Organic Reagents: A Comparative Study
  作者：Jean-Philippe Goddard、Cyril Ollivier、Louis Fensterbank、Ludwig Chenneberg、Christophe Lévêque、Vincent Corcé、Alexandre Baralle

  DOI：10.1055/s-0035-1561337

  日期：——

  In this report, the single-electron-transfer oxidation of alkyl trifluoroborates and silicates has been studied. Different types of oxidation reagents have been examined, focusing on organic oxidants and particularly the use of dyes in photocatalytic oxidations. Both trifluoroborates and silicates could provide C-centered radicals when using a tritylium salt or the Ledwith–Weitz aminium salt. Photocatalysis

  在本报告中，研究了烷基三氟硼酸盐和硅酸盐的单电子转移氧化。已经研究了不同类型的氧化试剂，重点是有机氧化剂，特别是染料在光催化氧化中的使用。当使用三苯甲基盐或 Ledwith-Weitz 铵盐时，三氟硼酸盐和硅酸盐都可以提供 C 中心自由基。Fukuzumi 试剂的光催化表明，在这些条件下，三氟硼酸盐比双儿茶酚硅酸盐更容易氧化。