methyl o-anisylphenylphosphinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl o-anisylphenylphosphinate
• 英文别名: methyl (2-methoxyphenyl)(phenyl)phosphinate；1-Methoxy-2-[methoxy(phenyl)phosphoryl]benzene
• 化学式: C₁₄H₁₅O₃P
• 分子量: 262.245
• InChiKey: DILKTYNLNWXRRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二茂铁 、 methyl o-anisylphenylphosphinate 在 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以79%的产率得到(S)-(2-methoxyphenyl)(ferrocenyl)(phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  二芳基次膦酸盐的铱催化对映选择性C-H硼化

  摘要：

  P-立体磷化合物是不对称催化中普遍存在且极其重要的一类手性配体。通过分步和原子经济方式进行催化不对称合成的方法仍然非常有限。我们在此公开了一种以次膦酸盐为导向的铱催化对映选择性邻-H 硼酸化以构建 P-立体磷化合物的方案。许多官能团可以很好地耐受，以提供具有良好到出色对映选择性（高达 92% ee）的光学活性二芳基次膦酸酯。我们还展示了所得硼化产物的合成效用，包括手性膦配体前体的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03888
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酸 在 吡啶 、 四丁基溴化铵 、 四丁基碘化铵 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 methyl o-anisylphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的芳基和乙烯基膦酸酯的电合成

  摘要：

  报道了一种温和的镍催化电化学方法，用于芳基和乙烯基溴的膦酰基化。铁/镍合金牺牲阳极工艺在不间断的电解槽中并在恒流电解下使用，可以实现从H-苯基次膦酸烷基酯与芳基或乙烯基溴化物的C（sp 2）-P交叉偶联。这种电化学方法能够以良好的收率制备30多种新的（杂）芳基和乙烯基苯基次膦酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000422

文献信息

• A facile and practical preparation of <i>P</i>-chiral phosphine oxides
  作者：Ronghua Xu、Zhenhua Gao、Yiteng Yu、Yehua Tang、Duanshuai Tian、Tian Chen、Yibing Chen、Guangqing Xu、Enxue Shi、Wenjun Tang

  DOI：10.1039/d1cc00646k

  日期：——

  A practical and cost-effective synthetic method of P-chiral diarylalkyl, aryldialkyl, and triaryl phosphine oxides by using readily available chiral diphenyl-2-pyrrolidinemethanol as the auxiliary is developed. The long-standing racemization issue during solvolysis has been addressed and well controlled by employing a suitable solvent, a low reaction temperature, and an appropriate reaction time.

  的一种实用和符合成本效益的合成方法P -手性二芳基烷基，aryldialkyl，和由作为辅助开发使用容易获得的手性二苯基-2-吡咯烷甲醇三芳基膦氧化物。通过使用合适的溶剂，低的反应温度和合适的反应时间，溶剂分解过程中长期存在的外消旋问题已经得到解决和控制。
• Dynamic Kinetic Resolution of Phosphinic Acid Derivatives via Nucleophilic­ Substitution at Phosphorus Center
  作者：Piotr Borowski、Marek Stankevič、Dorota Strzelecka、Olga Bąk

  DOI：10.1055/s-0037-1609947

  日期：2018.12

  suggest that the nature of the observed phenomena is not a classical equilibration of intermediates found in dynamic kinetic resolution process but is a result of a different reactivity of both enantiomers of racemic substrate towards the same chiral nucleophile. Reaction of racemic phosphinic acid derivatives with chiral alcohols proceeds with predominant formation of one diastereomer. The highest level

  摘要 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。 外消旋次膦酸衍生物与手性醇的反应主要形成一种非对映异构体。外消旋的苄基苯基次膦酸甲酯（64％de）的酯交换反应已获得最高水平的富集。反应的结果取决于手性醇和起始有机磷化合物的结构。结果强烈表明，观察到的现象的本质不是动态动力学拆分过程中发现的中间体的经典平衡，而是外消旋底物的两种对映异构体对相同手性亲核试剂不同反应性的结果。
• Nickel-Catalyzed Electrosynthesis of Aryl and Vinyl Phosphinates
  作者：Farah Daili、Abdelhakim Ouarti、Marine Pinaud、Ibtihal Kribii、Stéphane Sengmany、Erwan Le Gall、Eric Léonel

  DOI：10.1002/ejoc.202000422

  日期：2020.6.23

  A mild nickel‐catalyzed electrochemical approach for phosphonylation of aryl and vinyl bromides is reported. The used of iron/nickel alloy sacrificial anode process in undivided cell and under constant current electrolysis allowed to achieve C(sp2)–P cross‐couplings from alkyl H ‐phenylphosphinates and aryl or vinyl bromides. This electrochemical method enabled to prepare more than 30 new (hetero)aryl

  报道了一种温和的镍催化电化学方法，用于芳基和乙烯基溴的膦酰基化。铁/镍合金牺牲阳极工艺在不间断的电解槽中并在恒流电解下使用，可以实现从H-苯基次膦酸烷基酯与芳基或乙烯基溴化物的C（sp 2）-P交叉偶联。这种电化学方法能够以良好的收率制备30多种新的（杂）芳基和乙烯基苯基次膦酸酯。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective C–H Borylation of Diarylphosphinates
  作者：Shu-Yong Song、Yinwu Li、Zhuofeng Ke、Senmiao Xu

  DOI：10.1021/acscatal.1c03888

  日期：2021.11.5

  P-stereogenic phosphorus compounds are a ubiquitous and critically important class of chiral ligands in asymmetric catalysis. Methods for catalytic asymmetric synthesis via a step- and atom-economic way are still very limited. We herein disclose a protocol of phosphinate-directed iridium-catalyzed enantioselective ortho-H borylation to construct P-stereogenic phosphorus compounds. A number of functional

  P-立体磷化合物是不对称催化中普遍存在且极其重要的一类手性配体。通过分步和原子经济方式进行催化不对称合成的方法仍然非常有限。我们在此公开了一种以次膦酸盐为导向的铱催化对映选择性邻-H 硼酸化以构建 P-立体磷化合物的方案。许多官能团可以很好地耐受，以提供具有良好到出色对映选择性（高达 92% ee）的光学活性二芳基次膦酸酯。我们还展示了所得硼化产物的合成效用，包括手性膦配体前体的合成。