ethyl 2-(1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate | 411237-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
• 英文别名: Ethyl 2-(1-benzyl-2-oxoindol-3-ylidene)acetate
• CAS: 411237-64-4
• 化学式: C₁₉H₁₇NO₃
• 分子量: 307.349
• InChiKey: KHQUBSSRZHHZFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  458.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate 在 rose bengal 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 27.0h， 以86%的产率得到diethyl 1,1''-dibenzyl-2,2''-dioxo-1,1'',2,2''-tetrahydrodispiro[indolo-3,1'-cyclobutane-2',3''-indole]-3',4'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  无金属的可见光促进的3-亚硝基氧吲哚的分子间[2 + 2]-环加成反应

  摘要：

  在可见光照射条件下，成功开发了玫瑰孟加拉敏化的3-亚硝基氧吲哚的分子间[2 + 2]-环加成反应，用于合成螺环内的羟吲哚。通过使用少量的玫瑰红（0.125mol％）作为三重态敏化剂，以良好的非对映选择性和区域选择性以良好的产率（高达93％）获得了环加成产物。这项工作证明了玫瑰红在可见光催化中的潜在益处。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.02.035
• 作为产物：
  描述：

  苄基碘 在 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 ethyl 2-(1-benzyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  AlCl₃-Promoted Selective Michael Addition with Allenoate and Methyleneindolinone: Synthesis of Spirocyclic Oxindole by Using Allenoate as a Four-Carbon Component Building Block

  摘要：

  The AlCl3-promoted cyclization of readily available allenoates with methyleneindolinone is disclosed. The present strategy provides a rapid access to spirocyclic oxindole-cyclohexenones in an efficient manner. Remarkably, the allenoate is implemented as a four-carbon (4C) component to form the ring, which shows high synthetic efficiency. Flexibility of this method allows quick synthesis of spirocyclic oxindole-dihydropyrans by varying one of the components. It is also noteworthy that AlCl3 serves as the chlorine source as well as an effective catalyst to facilitate this interesting transformation.

  DOI：

  10.1021/jo502209f

文献信息

• Asymmetric Catalysis of Diels–Alder Reactions with in Situ Generated Heterocyclic <i>ortho</i>-Quinodimethanes
  作者：Yankai Liu、Manuel Nappi、Elena Arceo、Silvia Vera、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ja206517s

  日期：2011.9.28

  community. Here, we document the first asymmetric catalytic Diels-Alder reaction of in situ generated heterocyclic ortho-quinodimethanes (oQDMs), reactive diene species that have never before succumbed to a catalytic approach. Asymmetric aminocatalysis, that uses chiral amines as catalysts, is the enabling strategy to induce the transient generation of indole-, pyrrole- or furan-based oQDMs from simple

  Diels-Alder 反应可能是合成手性分子单步构建中最强大的技术。随着不对称催化变体的出现，这种基本的周环转化的合成能力大大增强，旨在进一步扩大其潜力的研究仍然令化学界兴奋和着迷。在这里，我们记录了原位生成的杂环邻位醌二甲烷 (oQDMs) 的第一个不对称催化 Diels-Alder 反应，这是一种以前从未屈服于催化方法的活性二烯物种。使用手性胺作为催化剂的不对称氨基催化是从简单的起始材料中瞬时产生吲哚、吡咯或呋喃基 oQDM 的有利策略，同时将与硝基烯烃和亚甲基吲哚酮的周环反应导向高度立体选择性的途径。该方法提供了直接获得多环杂芳族化合物的途径，这些化合物很难通过其他催化方法合成，并且应该为使用非传统断开连接的复杂手性分子开辟新的合成途径。
• Highly Efficient Enantioselective Construction of Bispirooxindoles Containing Three Stereocenters through an Organocatalytic Cascade Michael-Cyclization Reaction
  作者：Hao Wu、Li-Li Zhang、Zhi-Qing Tian、Yao-Dong Huang、Yong-Mei Wang

  DOI：10.1002/chem.201203221

  日期：2013.1.28

  Bispirooxindole derivatives containing three stereocenters, including two spiro quaternary centers, were synthesized in a high‐yielding, atypically rapid, and stereocontrolled cascade Michael–cyclization reaction between methyleneindolinones and isothiocyanato oxindoles catalyzed by a bi‐ or multifunctional organocatalyst. Mild conditions were used to construct bispirooxindoles with excellent enantio‐

  在一个高产，非典型快速且立体控制的双-或多功能有机催化剂催化的亚甲基吲哚酮与异硫氰酸根合吲哚之间的级联迈克尔-环化反应中，合成了包含三个立体中心（包括两个螺环季铵中心）的双螺并恶唑衍生物。温和的条件用于在不到1分钟的时间内构建具有优异对映异构体和非对映异构体纯度的bispirooxindoles。催化剂的重新配置提供了进入相反对映异构体的途径。这种异常高效的方法将使具有潜在生物活性的这一类有趣的化合物的面向多样性的合成成为可能。
• Regioselective ring expansion followed by H-shift of 3-ylidene oxindoles: a convenient synthesis of N-substituted/un-substituted pyrrolo[2,3-<i>c</i>] quinolines and marinoquinolines
  作者：Gopathi Ramu、Srinivas Ambala、Jagadeesh Babu Nanubolu、Bathini Nagendra Babu

  DOI：10.1039/c9ra07831b

  日期：——

  and metal-free protocol for the synthesis of 4-oxo-4,5-dihydro-3H-pyrrolo[2,3-c]quinolines. The present method under mild reaction conditions with wide functional group compatibility gives several unexplored N-substituted/unsubstituted 4-oxo-4,5-dihydro-3H-pyrrolo[2,3-c]quinolines and marinoquinolines in good to excellent yields. Mechanistic insights for the synthesis of N-substituted pyrroloquinolines

  在此，我们报告了一种用于合成 4-oxo-4,5-dihydro-3 H -pyrrolo[2,3 - c ] 喹啉的简单且无金属的方案。本方法在温和的反应条件下具有广泛的官能团相容性，以良好至优异的产率提供了几种未开发的 N-取代/未取代 4-oxo-4,5-dihydro-3 H -pyrrolo [2,3 - c ] 喹啉和 marinoquinolines。N-取代吡咯并喹啉合成的机理研究揭示了 3-亚基氧吲哚的扩环和 H 位移是关键步骤。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides Involving 3-Aminooxindoles: Versatile Construction of Dispiro[pyrrolidine-2,3′-oxindole] Scaffolds
  作者：Qian Wei、Guodong Zhu、Hailei Zhang、Jingping Qu、Baomin Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201601127

  日期：2016.11

  A three-component [3+2] cycloaddition involving 3-aminooxindoles, aldehydes, and methyleneindolinone derivatives for the synthesis of dispiro[pyrrolidine-2,3′-oxindole] derivatives was developed. This reaction involves the use of readily available starting materials and mild reaction conditions. It displays broad functional-group tolerance and provides the products in high yields with good to excellent

  开发了一种三组分 [3+2] 环加成反应，包括 3-氨基羟吲哚、醛和亚甲基吲哚啉酮衍生物，用于合成二螺[吡咯烷-2,3'-羟吲哚] 衍生物。该反应涉及使用容易获得的原料和温和的反应条件。它显示出广泛的官能团耐受性，并以高产率提供具有良好至优异非对映选择性的产品。
• Enantioselectivity-Switchable Organocatalytic [4 + 2]-Annulation to Access the Spirooxindole–Norcamphor Scaffold
  作者：Jing Wang、Xian-Zhou Zheng、Jun-An Xiao、Kai Chen、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04164

  日期：2021.2.5

  An organocatalyzed enantiodivergent synthesis of a multifunctionalized spirooxindole–norcamphor scaffold via a [4 + 2]-annulation between cyclicα, β-unsaturated ketone and methylene indolinones has been established. The presence of CaCl2 in DMF could reverse the enantioselectivity to facilely deliver the enantiomers of the corresponding spirooxindoles. Both enantiomers of the corresponding spirooxindoles

  已经建立了通过环状α，β-不饱和酮和亚甲基吲哚酮之间的[4 + 2]-环化，有机催化对映发散合成多功能化螺吲哚-去甲樟脑支架。DMF中 CaCl 2的存在可以逆转对映选择性，从而轻松递送相应螺吲哚的对映异构体。通过使用一种单一的脯氨磺酰胺催化剂，以优异的产率和非对映选择性/对映选择性获得了相应螺吲哚的两种对映异构体。