tris(trimethylsilyl)phenylsilane | 4235-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)phenylsilane
• 英文别名: phenyltris(trimethylsilyl)silane；1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-phenyl-2-(trimethylsilyl)trisilane；Trimethyl-[phenyl-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 4235-65-8
• 化学式: C₁₅H₃₂Si₄
• 分子量: 324.761
• InChiKey: NLVCCJAWWLJRKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)phenylsilane 在 吡啶 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 生成 2-methoxy-2-phenylhexamethyltrisilane
  参考文献：
  名称：

  苯基（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷基与氯甲烷的反应；插入CCl键并提取氯和HCl

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）苯基硅烷在氯甲烷Cl n CX （4- n），（n中的光解= 1-4，X = H，烷基和Cl）生成苯基（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷基作为主要中间体，提供三种类型的产物：1,3-二氯-1-苯基三甲基乙硅烷，通过两个氯原子的提取，1-烷基-1-氯-1-苯基三甲基乙硅烷通过插入CCl键，1-氯-1-苯基-2,2,2-三甲基乙硅烷通过提取HCl。基于1,2-两性离子中间体的初步形成，讨论了形成这些产物的可能反应机理。在所有情况下，都检测到少量的自由基反应产物，2-氯-2-苯基-六甲基三硅烷和被认为是环己二烯基衍生物的产物为次要产物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)85076-b
• 作为产物：
  描述：

  四(三甲基硅基)硅烷 在 potassium methanolate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 tris(trimethylsilyl)phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硼酸酯：用于硼烷基取代和硅烷化反应的新型大体积，空气和水分稳定的甲硅烷基硼酸酯试剂

  摘要：

  通过反应，分别制备了新的笨重的三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硼酸酯频哪醇和己二醇酯（（TMS）3 Si–B（pin）和（TMS）3 Si–B（hg））。三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基钾与相应的硼亲电子试剂。值得注意的是，这些甲硅烷基硼酸酯在空气和硅胶中表现出很高的稳定性，可用于芳烃卤化物的无过渡金属硼取代，从而以高收率提供所需的硼化产物，并具有出色的B：Si比（高达96％的收率， B / Si = 99/1）。这些新的甲硅烷基硼酸酯还用于与各种芳基卤化物进行的顺序硼酸化/交叉偶联过程，以及用于苯乙烯的碱介导的硅烷化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00476

文献信息

• Direct Access to α‐Aminosilanes Enabled by Visible‐Light‐Mediated Multicomponent Radical Cross‐Coupling
  作者：Xiaoye Yu、Constantin G. Daniliuc、Fatmah Ali Alasmary、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202109252

  日期：2021.10.18

  α-aminosilanes can be obtained in good yields under mild conditions. Both primary amines and secondary amines are compatible with this transformation. Moreover, optically pure α-aminosilanes are accessible by using chiral amines. Mechanistic studies indicate that reactions proceed through radical/radical cross-coupling of silyl radicals with α-amino alkyl radicals.

  α-氨基硅烷是一类具有生物活性的重要有机化合物。在本次交流中，提出了一种α-氨基硅烷的新方法，该方法利用光氧化还原催化使有机（三三甲基硅基）硅烷与原料烷基胺和醛进行三组分偶联。在温和条件下可以以良好的产率获得各种高度官能化的 α-氨基硅烷。伯胺和仲胺都适合这种转变。此外，通过使用手性胺可以获得光学纯的α-氨基硅烷。机理研究表明反应是通过甲硅烷基与α-氨基烷基的自由基/自由基交叉偶联进行的。
• Photolysis of organopolysilanes. The reaction of silylenes with allyl ethyl ether
  作者：Mitsuo Ishikawa、Seiji Katayama、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98707-2

  日期：1983.6

  methylphenylsilylene, phenyl(trimethylsilyl)silylene, and mesityl(trimethylsilyl)silylene with allyl ethyl ether have been investigated. Irradiation of dodecamethylcyclohexasilane in the presence of allyl ethyl ether at 10°C afforded 2-ethoxy-1,2-dimethyl-1-silacyclopropane, while similar photolysis at 35°C gave allylethoxydimethylsilane. The reaction of methylphenylsilylene and phenyl(trimethylsilyl)silylene

  研究了光化学生成的二甲基甲硅烷基，甲基苯基甲硅烷基，苯基（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基和均三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基与烯丙基乙基醚的反应。在烯丙基乙基醚存在下于10℃辐射十二甲基环己硅烷，得到2-乙氧基-1,2-二甲基-1-硅环丙烷，而在35°C下类似的光解得到烯丙基乙氧基二甲基硅烷。甲基苯基亚甲硅烷基和苯基（三甲基甲硅烷基）亚甲硅烷基在10℃下的反应给出了各自的硅杂环丙烷，但在高温下得到了相应的重排的烯丙基硅烷衍生物。
• Facile Silylation of Cyclitols Using Silyl Bis(triflates)
  作者：Anke Topp、Martin Köckerling、Helmut Reinke、Ralf Miethchen、Constantin Mamat

  DOI：10.1002/ejic.201701327

  日期：2018.3.22

  Novel silylated diols and polyols were prepared using a recently developed synthesis route with bifunctionalized silyl triflates. These silyl derivatives include two triflate functions, which allow a selective protection of two hydroxy groups. Moreover, the conformation of the silyl chain in the silane backbone led to exceptional UV properties.

  使用最近开发的具有双官能化甲硅烷基三氟甲磺酸酯的合成路线制备了新型甲硅烷基化的二醇和多元醇。这些甲硅烷基衍生物包括两个三氟甲磺酸酯官能团，其允许选择性保护两个羟基。此外，硅烷主链中甲硅烷基链的构象导致优异的紫外线性能。
• Hosomi–Sakurai reactions of silacyclohexenes
  作者：Nicholas J. Hughes、Robert D. C. Pullin、Mahesh J. Sanganee、Jonathan D. Sellars、Patrick. G. Steel、Michael J. Turner

  DOI：10.1039/b709318g

  日期：——

  Silacyclic allyl silanes, derived from silene–diene Diels–Alder reactions, combine with acetals in the presence of Lewis acids to afford, following oxidation of the intermediate fluorosilane, either butane-1,4-diols or tetrahydronaphthalenes containing four contiguous chiral centres with moderate to good diastereoselectivity.

  来自硅烯－二烯Diels－Alder反应的硅烯基烯丙基硅烷，在路易斯酸的存在下与缩醛结合，经过中间体氟硅烷的氧化，最终得到丁烷-1,4-二醇或含有四个连续手性中心的四氢萘，具有中等到良好的非对映选择性。
• Preparation of oligosilanes containing perhalogenated silyl groups and their hydrogenation by stannanes
  作者：U. Herzog、G. Roewer

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00323-9

  日期：1997.10

  SiX3-SiXiMe3−i (i = 0, 1, 2; X = Cl, Br), trisilanes SiX2(SiXiMe3−i) (i = 0, 1) and branched tetrasilanes SiX(SiXMe2)3 were synthesized and their behavior towards the Lewis-base catalyzed hydrogenation by stannanes was investigated. In the case of methylchlorodisilanes SiCl3-SiCliMe3−i Si-Si bond cleavage competes with the hydrogenation reaction.

  从methylphenylsubstituted低聚的乙硅烷起始的SiX 3 -SiX我我3-我（我= 0，1，2; X =氯，溴），三硅烷的SiX 2（SIX我我3-我）（我= 0，1）和合成了支链四硅烷SiX（SiXMe 2）3，研究了它们对锡烷对路易斯碱催化加氢反应的行为。在methylchlorodisilanes的SiCl的情况下3 -SiCl我我3-我与氢化反应的Si-Si键裂解竞争。