1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-phenyltrisilane | 4099-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-phenyltrisilane
• 英文别名: bis(trimethylsilyl)phenylsilane；phenylbis(trimethylsilyl)silane；(Me3Si)2PhSiH；trimethyl-[phenyl(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 4099-01-8
• 化学式: C₁₂H₂₄Si₃
• 分子量: 252.579
• InChiKey: LUYFOVOEKZLCOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-phenyltrisilane 在 二叔丁基汞(II) 、 lithium 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 106.0h， 以44.9%的产率得到2-lithio-1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-phenyltrisilane
  参考文献：
  名称：

  Crystal Structures of Unsolvated Lithiosilanes with Si–Si Bonds

  摘要：

  硫代五甲基二硅烷（[LiSiMe2SiMe3]4，1a）、2-硫代-1,1,2,3,3-五甲基-1,3-二苯基三硅烷（[LiSi(SiMe2Ph)2Me]2、1b）和 2-二硫代-1,1,1,3,3,3-六甲基-2-苯基三硅烷（[LiSi(SiMe3)2Ph]2, 1c）的 X 射线衍射结果。水苏鎓 1a 在固态下是一种四聚体，分子内存在 Li-CH3 间的激动作用。水苏鎓 1b 和 1c 是具有分子内锂-苯基相互作用的二聚体。后者采用的分子结构不仅具有分子内的锂-苯基相互作用，而且还具有分子间的锂-----CH3瞬时相互作用。这些有机金属衍生物的结构显示出溶剂配位的硅烷所没有的新特征。这些特征为研究与含有配位供体溶剂分子的石硅烷明显不同的结构提供了宝贵的见解。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.1387
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-phenyltrisilane
  参考文献：
  名称：

  取代的三甲基甲硅烷氧基锂LiSiRR'（OSiMe 3）–合成，稳定性和反应性的研究

  摘要：

  三甲基甲硅烷氧基氯硅烷（Me 3 SiO）RR'SiCl（1a – h：R'= Ph，1a：R = H，1b：R = Me，1c：R = Et，1d：R =  i Pr，1e： R =  t Bu，1f：R = Ph，1g：R = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2（Mes），1h：R = 2,4,6-（Me 2 CH）3 C 6 H 2（小费）; 1i：R = R'= Mes），在-78°C的四氢呋喃（THF）中和在-110°C的THF /二乙醚/正戊烷的体积比为4：1：1的混合物中生成锂金属，生成：多种化合物的混合物。取决于取代基甲硅烷基锂衍生物（Me 3 SiO）RR'SiLi（2b - i），Me 3 SiO（RR'Si）2 Li（3a - g），Me 3 SiRR'SiLi（4a - h），（LiO） RR'SiLi（12e，12g – i），三硅氧烷（Me 3 SiO）2 SiRR'（5a

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.11.033

文献信息

• Lewis Acidity of Bis(perfluorocatecholato)silane: Aldehyde Hydrosilylation Catalyzed by a Neutral Silicon Compound
  作者：Allegra L. Liberman-Martin、Robert G. Bergman、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/jacs.5b02807

  日期：2015.4.29

  N'-diisopropylbenzamide. The potent Lewis acidity of Si(cat(F))2 was suggested from catalytic hydrosilylation and silylcyanation reactions with aldehydes. Mechanistic studies of hydrosilylation using an optically active silane substrate, R-(+)-methyl-(1-naphthyl)phenylsilane, proceeded with predominant stereochemical retention at silicon, consistent with a carbonyl activation pathway. The enantiospecificity

  制备了双（全氟儿茶酚）硅烷 Si(cat(F))2，并用氟化物、三乙基氧化膦和 N，N'-二异丙基苯甲酰胺证明了与路易斯碱的化学计量结合。Si(cat(F))2 的强路易斯酸性是从催化氢化硅烷化和与醛的甲硅烷基氰化反应中得出的。使用光学活性硅烷底物 R-(+)-甲基-(1-萘基)苯基硅烷进行氢化硅烷化的机理研究，在硅上具有主要的立体化学保留，与羰基活化途径一致。对映特异性取决于溶剂和盐的影响，增加溶剂极性或添加 NBu4BAr(F)4 导致对映体比率降低。介质效应与离子机制一致，其中氢化物转移发生在硅-氧键形成之前。
• Facile synthesis of hypersilylated aromatic compounds by palladium-mediated arylation reaction
  作者：Aldes Lesbani、Hitoshi Kondo、Jun-ichi Sato、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c0cc00352b

  日期：——

  The treatment of aryl iodides with tris(trimethylsilyl)silane in the presence of Pd(P(tBu)3)2 and the Hünig base leads to the formation of hypersilylated aromatic products in good to excellent yields without cleavage of weak Si–Si bonds under mild conditions.

  在Pd(P(tBu)3)2和Hünig碱的存在下，芳基碘化物与三(三甲基硅基)硅烷反应，在温和条件下形成了超硅烷化芳香产物，产率良好至优秀，且未发生弱Si-Si键的断裂。
• Triethylborane Induced Stereoselective Radical Addition of R₃SiH to Acetylenes and Stereoselective Reduction of Alkenyl Iodides with Tris(trimethylsilyl)silane
  作者：Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.66.2356

  日期：1993.8

  Triethylborane induced radical addition of various organosilanes (R3SiH) to acetylenes has been studied. Among them, tris(trimethylsilyl)silane (TTMSS) proved to be the best reagent for the hydrosilylation of acetylenic compounds in terms of yield and stereoselectivity. For instance, reaction of 1-dodecyne with TTMSS at room temperature for 3 h under Et3B catalyst provided (Z)-1-tris(trimethylsilyl)silyl-1-dodecene

  已经研究了三乙基硼烷引发的各种有机硅烷 (R3SiH) 与乙炔的自由基加成。其中，就产率和立体选择性而言，三（三甲基甲硅烷基）硅烷（TTMSS）被证明是炔类化合物氢化硅烷化的最佳试剂。例如，1-十二炔与 TTMSS 在室温下在 Et3B 催化剂下反应 3 小时，选择性地提供了 (Z)-1-三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基-1-十二烯，产率为 98%。已经研究了用 TTMSS-Et3B 或 n-Bu3SnH-Et3B 还原烯基碘的立体化学过程。在室温下用 TTMSS-Et3B 处理 1-二甲基苯基甲硅烷基-2-碘-1-十二烯，选择性地提供 (Z)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯 (Z/E > 30/1)。另一方面，用 n-Bu3SnH-Et3B 处理只得到 (E)-1-二甲基苯基甲硅烷基-1-十二烯。
• Silenes as novel synthetic reagents: identification of a practical method for silene generation and trapping
  作者：Malcolm B. Berry、Russell J. Griffiths、Mahesh J. Sanganee、Patrick G. Steel、Daniel K. Whelligan

  DOI：10.1039/b404166f

  日期：——

  The elucidation of a robust and reliable sequence for the generation of highly reactive transient silenes from simple aldehydes is described. The key step involves a silyl-modified Peterson olefination which critically depends on the presence of a sub-stoichiometric amount of soluble lithium salts (LiBr).

  描述了一种从简单醛生成高度反应性瞬态硅烯的健全且可靠的序列阐明。关键步骤涉及硅基改性彼得森烯化，这在很大程度上依赖于存在亚化学计量的可溶性锂盐（LiBr）。
• Lithiosilanes with Si–Si Bonds: Synthesis and⁶Li,⁷Li, and²⁹Si NMR Studies
  作者：Masato Nanjo、Akira Sekiguchi、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.71.741

  日期：1998.3

  Lithiopentamethyldisilane (LiSiMe2SiMe3, 1a), two isomer of lithioheptamethyltrisilane (LiSiMe2SiMe2SiMe3, 1b; LiSi(SiMe3)2Me, 1c), lithio[tris(trimethylsilyl)]silane (LiSi(SiMe3)3, 1d), 2-lithio-1,3-diphenylpentamethyltrisilane (LiSi(SiMe2Ph)2Me, 1e), 2-lithio-2-phenylhexamethyltrisilane (LiSi(SiMe3)2Ph, 1f), 3-lithio-1,5-diphenylnonamethylpentasilane (LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g), lithio[bis(dimethlphenylgermyl)]methylsilane (LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h), and lithiotrimethylsilane (LiSiMe3, 3) were prepared by lithium–mercury exchange reactions. The unsolvated lithiosilanes exist as the aggregated oligomers in non-polar solvents, whereas those solvated by THF or Et2O exist as monomers. Synthesis and detailed spectroscopic studies of the lithiosilanes with Si–Si bonds are reported.

  三甲基二硅烷（LiSiMe2SiMe3，1a）、三甲基七硅烷的两个异构体（LiSiMe2SiMe2SiMe3，1b；LiSi(SiMe3)2Me，1c）、二硫[三（三甲基硅基）]硅烷（LiSi(SiMe3)3，1d）、2-二硫-1,3-二苯基五甲基三硅烷（LiSi(SiMe2Ph)2Me，1e）、2-二硫-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph，1f）、3-二硫-1、通过锂汞交换反应制备了 2-硫代-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph, 1f）、3-硫代-1, 5-二苯基壬基甲基五硅烷（LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g）、硫代[双（二甲基苯基ermyl）]甲基硅烷（LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h）和硫代三甲基硅烷（LiSiMe3, 3）。未溶解的石硅烷在非极性溶剂中以聚集低聚物的形式存在，而在 THF 或 Et2O 溶剂中则以单体形式存在。报告还介绍了具有 Si-Si 键的锂硅烷的合成和详细光谱研究。