1-甲基硫代-2-丙酮 | 14109-72-9

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 硫醚类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲基硫代-2-丙酮
• 中文别名: 1-甲硫基丙酮；1-甲硫基-2-丙酮；(甲硫基)丙酮
• 英文名称: methylsulfanyl-acetone
• 英文别名: methylthioacetone；1-Methylthio-2-propanone；1-methylsulfanylpropan-2-one
• CAS: 14109-72-9
• 化学式: C₄H₈OS
• mdl: MFCD00015325
• 分子量: 104.173
• InChiKey: UKFADLGENFFWHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-70°C 30mm
• 密度：
  1,023 g/cm3
• 闪点：
  52°C
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  0.49
• 物理描述：
  colourless to pale yellow liquid with odour of melon
• 折光率：
  1.395-1.405
• 保留指数：
  863;863
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R10
• 危险品运输编号：
  1224
• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  常温下应密闭避光保存，并保持通风和干燥。

制备方法与用途

毒性

GRAS (FEMA)。

使用限量

• 焙烤制品、肉制品：0.1～1.0 mg/kg
• 无醇饮料、冷饮、软糖：0.1～0.5 mg/kg
• 胶姆糖、调味汁：0.1～0.2 mg/kg
• 加工蔬菜、汤品：0.5～5.0 mg/kg
• 调味香料：500 mg/kg

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基硫代-2-丙酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 生成 1-chloro-1-methylsulfanyl-propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Boehme,H.; Krack,W., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 51 - 60

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  α-methylmercaptopropionamidine 在 硫酸 作用下， 生成 1-甲基硫代-2-丙酮
  参考文献：
  名称：

  Kirrmann,A. et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1962, vol. 255, p. 728 - 730

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic Direct Aldol Reactions of Ketones with α-Keto Acids and Their Application to the Synthesis of 2-Hydroxy-γ-butyrolactones
  作者：Xiao-Ying Xu、Zhuo Tang、Yan-Zhao Wang、Shi-Wei Luo、Lin-Feng Cun、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jo701868t

  日期：2007.12.1

  of organocatalysts for the asymmetric direct aldol reactions of ketones with α-keto acids were designed on the basis of molecular recognition and prepared from proline and aminopyridines. The organic molecule 8e, derived from proline and 6-methyl-2-amino pyridine, was the best catalyst, affording excellent enantioselectivities (up to 98% ee) for the direct aldol reactions of acetone or 2-butanone with

  在分子识别的基础上，设计了多种有机催化剂，用于酮与α-酮酸的不对称直接羟醛直接反应，并由脯氨酸和氨基吡啶制备。有机分子8e衍生自脯氨酸和6-甲基-2-氨基吡啶的最佳催化剂，对丙酮或2-丁酮与各种α-酮酸和用于各种无环脂族酮与3-（2-硝基苯基）-2-氧代丙酸的反应。通过非对映选择性还原和内酯化的反应序列可以将羟醛加成物转化为2-羟基-γ-丁内酯。对过渡态的实验和理论研究表明，有机催化剂的酰胺N和吡啶N分别与α-酮酸的酮氧基和羧酸羟基选择性地形成氢键。这两个氢键相互作用对于直接不对称羟醛缩合的反应性和对映选择性很重要。
• Asymmetric Reduction of 1-Acetoxy-2-alkanones with Bakers’ Yeast: Purification and Characterization of<i>α</i>-Acetoxy Ketone Reductase
  作者：Kohji Ishihara、Nobuyoshi Nakajima、Sadao Tsuboi、Masanori Utaka

  DOI：10.1246/bcsj.67.3314

  日期：1994.12

  An α-acetoxy ketone reducing enzyme has been purified and characterized from the cell-free extract of bakers’ yeast (Saccharomyces cerevisiae). Only one NADPH-dependent dehydrogenase that catalyzed the reduction of α-acetoxy ketone was found in bakers’ yeast. The molecular weight of the enzyme was estimated to be 36 kDa by SDS-polyacrylamide gel electrophoresis. The enzyme was composed of a single

  已经从面包酵母（酿酒酵母）的无细胞提取物中纯化并表征了 α-乙酰氧基酮还原酶。在面包酵母中只发现了一种催化 α-乙酰氧基酮还原的 NADPH 依赖性脱氢酶。通过SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳估计酶的分子量为36kDa。该酶由单个多肽链组成。该酶对脂肪族和芳香族 α-乙酰氧基酮均具有还原活性，但未发现对 α-氯酮和 α-羟基酮有还原活性。该酶不仅催化 α-乙酰氧基酮的还原，还催化 β-酮酯的还原。对色谱行为和立体特异性的研究表明，该酶与从面包酵母中纯化的一种 β-酮酯还原酶相同。
• Aldol additions of pinacolone lithium enolate with ketones: reactivities governed predominantly by field effects
  作者：Goutam Das、Edward R. Thornton

  DOI：10.1021/ja00057a012

  日期：1993.2

  The relative reactivities of representative α- and β-heterosubstituted acyclic, cyclic (five- and six-membered), and aromatic ketones with the lithium enolate of pinacolone in diethyl ether at -78 o C were determined. The order of reactivitiesof monosubstituted acetones (MeCOCH 2 X) is X=Cl>OTBDMS>OMe>SMe>NMe 2 >CH 2 SM>H>Me and spans a range of 10 4

  测定了代表性的 α- 和 β- 杂取代的无环、环状（五元和六元）和芳香酮与频哪酮的烯醇锂在 -78 o C 的二乙醚中的相对反应性。单取代丙酮 (MeCOCH 2 X) 的反应性顺序为 X=Cl>OTBDMS>OMe>SMe>NMe 2 >CH 2 SM>H>Me，范围为 10 4
• Synthesis of indoles from anilines and intermediates therein
  申请人：The Ohio State University Research Foundation

  公开号：US03992392A1

  公开（公告）日：1976-11-16

  Preparing indoles and intermediates therefor by reacting an N-haloaniline with a .beta.-carbonylic hydrocarbon sulfide to form an azasulfonium halide, reacting the azasulfonium halide with a strong base to form a thio-ether indole derivative, and then reducing the thio-ether indole, e.g. with Raney nickel, to form the indole compound. When an acetal or ketal of the .beta.-carbonyl hydrocarbon sulfide is used, the azasulfonium salt is treated with a base, and then with an acid to form the thio-ether indole derivative. When an .alpha.-ethyl-.beta. -carbonylic hydrocarbon sulfide is used, the resulting azosulfonium salt reacts with strong base to form a thio-ether indolenine derivative, which on reduction with Raney nickel or complex metal hydrides yields 3-substituted indoles. The aniline may be an aminopyridine to form an aza-indole compound in the process. The azasulfonium salts and thio-ether indole or thio-ether indolenine derivatives can be isolated and recovered from their respective reaction mixtures. The thio-ether-indole and thio-ether indolenine derivatives are useful as intermediates to make the indoles without the thio-ether group. The indoles are known compounds having a wide variety of uses, e.g., in making perfumes, dyes, amino acids, pharmaceuticals, agricultural chemicals and the like.

  通过将N-卤苯胺与β-羰基碳氢砜反应以形成氮硫杂环卤化物，然后将氮硫杂环卤化物与强碱反应以形成硫醚吲哚衍生物，然后还原硫醚吲哚，例如使用雷内镍，以形成吲哚化合物。当使用β-羰基碳氢砜的缩醛或缩酮时，处理氮硫杂环盐与碱，然后与酸反应以形成硫醚吲哚衍生物。当使用α-乙基-β-羰基碳氢砜时，生成的氮硫杂环盐与强碱反应以形成硫醚吲哚啉衍生物，然后通过雷内镍或复杂金属氢化物还原，得到3-取代吲哚。苯胺可以是氨基吡啶，以在过程中形成氮杂吲哚化合物。氮硫杂环盐和硫醚吲哚或硫醚吲哚啉衍生物可以从各自的反应混合物中分离和回收。硫醚吲哚和硫醚吲哚啉衍生物可用作制备不含硫醚基团的吲哚的中间体。吲哚是已知化合物，具有各种用途，例如制造香水、染料、氨基酸、药品、农药等。
• Mono- and polynuclear complexes from the reaction of palladium acetate with α-substituted thioethers and thiols
  作者：Marino Basato、Diego Tommasi、Marco Zecca

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00910-3

  日期：1998.11

  trimers decreases with the steric hindrance of the substituents at the sulphur and at the methine carbon atoms. Stable mixed sphere complexes are obtained also with carboxylato ligands different from acetato as PhCOO− and MeSCH2COO−. When the substituted thioether has poor electronwithdrawing groups, its reaction with palladium acetate affords complexes of the type [Pd(η1-OAc)2(RSCH2Z)2], in which the sulphur

  乙酸钯与α-取代的硫醚（RSCH（R'）Z; Z =酯，酮，砜，取代的甲基）和硫醇HSCH 2 C（O）Me反应生成化合物，其组成和核数主要取决于电子性质硫配体。如果它包含足够酸性的氢原子，则乙酰基部分或全部作为乙酸被除去，从而生成[Pd 3（μ- O 2 CMe）3（μ- RSCR'Z）3 ]和[Pd（SCH）2 C（O）Me）2 ] 6。三聚体的稳定性随着取代基在硫和次甲基碳原子上的空间位阻而降低。稳定的混合球复合物与羧酸根也获得配体从如乙酸根不同PhCOO -和MeSCH 2 COO - 。当取代的硫醚具有差的吸电子基团，其与该类型的乙酸钯，得到配合物[钯（反应η 1 -OAc）2（RSCH 2 Z）2 ]，其中，所述硫给体原子已经简单地更换的一个氧原子乙酰基配体。

表征谱图