acetate of 16α-monobromoestrone | 1239-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: acetate of 16α-monobromoestrone
• 英文别名: 16α-bromoestrone；16α-Bromoestrone Acetate；16α-bromoestrone 3-acetate；16α-Bromo-3-acetoxyestra-1,3,5(10)-trien-17-one；16α-bromo-3-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one 3-acetate；3-acetoxy-16α-bromo-estra-1,3,5(10)-trien-17-one；3-Acetoxy-16α-brom-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on；3-acetoxy-16-bromo-estra-1,3,5(10)-trien-17-one；3-Acetoxy-16-brom-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on；[(8R,9S,13S,14S,16R)-16-bromo-13-methyl-17-oxo-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 1239-35-6
• 化学式: C₂₀H₂₃BrO₃
• 分子量: 391.305
• InChiKey: ZAWRSOOFVJIHLN-NUABRCLCSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-171 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  488.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.369±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetate of 16α-monobromoestrone 在 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 160.0h， 生成 16β-Bromoestra-1,3,5(10)-triene-3,17β-diol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of selenoestrogens

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00330a005
• 作为产物：
  描述：

  16-去氢雌二醇二醋酸酯 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以84%的产率得到acetate of 16α-monobromoestrone
  参考文献：
  名称：

  基于雌激素受体的显像剂。1.一些芳族和D环卤代雌激素的合成及其受体结合亲和力。

  摘要：

  已经制备了在C-16的D环上的D环的酚羟基邻位被卤素取代的甾体和非甾体雌激素，作为用于人类乳腺肿瘤的潜在基于雌激素受体的成像剂。通过Schiemann反应在相应的甲酯上制备带有邻位酚羟基的芳族氟的雌激素。其他邻卤代雌激素通过直接卤化制备。通过将3-乙酸雌酮（17-烯醇乙酸酯）卤化，然后氢化物还原，制备在16α位取代的甾族雌激素，在还原前通过差向异构化制备在16β位取代的甾族雌激素。通过竞争性结合测定法，相对于[3 H]雌二醇，测量了这些卤代雌激素对子宫雌激素受体的结合亲和力。所有的单取代邻氟雌激素对受体都具有很高的结合亲和力（雌二醇的亲和力为64--250％）。单取代和对称二取代的溴-和异己烯雌酚以及2-和4-取代的雌二醇的结合亲和力明显低于氟化合物的结合亲和力，4-取代的雌二醇的亲和力大于相应的2-取代的异构体。在17β-雌二醇的16 alpha位置引入卤素（Cl，Br，I）会导致化合物

  DOI：

  10.1021/jm00183a007

文献信息

• Structure-activity relationships of estrogens. Effects of 14-dehydrogenation and axial methyl groups at C-7, C-9 and C-11
  作者：R Gabbard

  DOI：10.1016/0039-128x(83)90054-5

  日期：1983.6

  the estradiol-17 beta 3-methyl ether series. Uterotropic activities and inhibition of gonadotropin release did not parallel. The best compound for inhibiting gonadotropin release, as compared to uterotropic activity, was estrone. The "estrogen receptor" assay data correlated fairly well with uterotropic assay data, but only for compounds having free 3-hydroxyl groups; even so, some exceptions were noted

  在大鼠中评估了 30 种化合物的促子宫作用、抑制促性腺激素释放和 (3H) 雌二醇-17 β 从子宫细胞溶质制剂中的竞争性置换。7 α-甲基雌二醇-17 β 作为促子宫剂的活性是雌二醇-17 β 的 150%。Estradiol-17 beta 是最活跃的促性腺激素释放抑制剂。11 beta-Methylestradiol-17 beta 在从“雌激素受体”置换 (3H) estradiol-17 beta 方面具有 estradiol-17 beta 活性的 124%。在三种测定中的任何一种中，9 α-甲基都显着降低了雌激素的效力。14-脱氢改性仅在雌二醇-17 β 3-甲基醚系列中是有利的。促子宫活性和抑制促性腺激素释放不平行。抑制促性腺激素释放的最佳化合物，与促子宫活性相比，是雌酮。“雌激素受体”测定数据与亲子宫测定数据相当好相关，但仅针对具有游离3-羟基的化合物；即便如此，也注意到了一些例外情况。
• Amino-steroids. Part I. 16-Piperidino- and 16-morpholino-androstanes and -œstra-1,3,5(10)-trienes
  作者：C. L. Hewett、D. S. Savage

  DOI：10.1039/j39660000484

  日期：——

  The preparation of 16β-piperidino- and -morpholino-17-ketones of C18- and C19-steroids from 16α-bromo-17-ketones is described; reduction gives the corresponding cis-16β-amino-17β-ol the structure of which is confirmed by preparation from the trans-16α-bromo-17β-ol and by infrared spectroscopy. trans-16-Amino-17ols were prepared from cis-16-bromo-17-ols and a 16α,17α-epoxide.

  描述了由16α-溴-17-酮制备C 18-和C 19-甾族化合物的16β-哌啶子基和吗啉代17-酮。还原得到相应的顺式-16β-氨基-17β-ol，其结构由反式-16α-溴-17β-ol制备并通过红外光谱确定。由顺式-16-溴-17-醇和16α，17α-环氧化物制备反式-16-氨基-17醇。
• Steroidal aminothiazoles
  作者：Panayotis Catsoulacos、Dimitrios Kallias

  DOI：10.1002/jhet.5570160430

  日期：1979.6

  The treatment of 16α-bromo-17-ketosteroids and 2-bromo-3-ketosteroids with thiourea in dimethylformamide give the corresponding 2′-formamidothiazolosteroids.

  用硫脲在二甲基甲酰胺中处理16α-溴17-酮类固醇和2-溴-3-酮类固醇可得到相应的2'-甲酰胺基咪唑类固醇。
• Electrolytic cell and process for the labeling of proteins and peptides
  申请人：THE DOW CHEMICAL COMPANY

  公开号：EP0514187A1

  公开（公告）日：1992-11-19

  An electrolytic cell for the labeling of proteins, peptides and other organic molecules employs a cathodic half cell and an anodic half cell, where a porous working electrode is located in one half cell and a counter electrode is located in the other of the half cell, the two half cells being divided by a separator. A reference electrode located in the half cell containing the working electrode, and placed outside the current path between the working electrode and the counter electrode confers precise control of the working electrode potential, which allows the maximum rate of labeling to be achieved while minimizing oxidative damage to the protein, peptide or organic molecules. Saturation of the working electrode with non-radioactive label coupled with a ratio of working electrode surface area to volume of half cell containing the working electrode between 0.001 to 10 cm⁻¹ minimizes the problem of loss of activity of radiolabel due to adsorption on the working electrode.

  用于标记蛋白质、肽和其他有机分子的电解池采用一个阴极半池和一个阳极半池，其中一个半池中有一个多孔工作电极，另一个半池中有一个对电极，两个半池由隔板隔开。参比电极位于包含工作电极的半池内，位于工作电极和对电极之间的电流路径之外，可精确控制工作电极的电位，从而实现最大的标记率，同时最大限度地减少对蛋白质、肽或有机分子的氧化损伤。用非放射性标签使工作电极饱和，再加上工作电极表面积与包含工作电极的半电池体积之比介于 0.001 至 10 cm-¹ 之间，可最大限度地减少因工作电极上的吸附而导致放射性标签失去活性的问题。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 16 alpha -HYDROXY-ESTRA-1,3,5(10)-TRIEN-DERIVATEN<br/>[EN] PROCESS FOR PREPARING 16 alpha -HYDROXY-ESTRA-1,3,5(10)-TRIENE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE DERIVES DE 16 alpha -HYDROXY-ESTRA-1,3,5(10)-TRIENE
  申请人：SCHERING AG

  公开号：WO1998004577A1

  公开（公告）日：1998-02-05

  (DE) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 16$g(a)-Hydroxy-estra-1,3,5(10)-trien-Derivaten der allgemeinen Formel (I), worin R1 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit maximal 4 Kohlenstoffatomen, einer Benzylgruppe oder eine Acylgruppe mit maximal 8 Kohlenstoffatomen bedeutet und X und Y gemeinsam eine Oxogruppe symbolisieren oder worin X eine Hydroxygruppe und Y ein Wasserstoffatom darstellt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Estra-1,3,5(10),16-tetraen-Derivat mittels Persäuren in ein 16$g(a),17$g(a)-Epoxid überführt und dieses mittels Mineralsäuren spaltet oder daß man es mittels eines Bromkationen liefernden Reagenzes in das ensprechende 16$g(a)-Brom-Derivat überführt, dieses zum 16$g(b)-Brom-Derivat umlagert und dann das Brom gegen eine Hydroxygruppe austauscht und dann gegebenenfalls das erhaltene 16$g(a)-Hydroxy-1,3,5(10)trien-17-on-Derivat in Gegenwart einer starken wässrigen Pufferlösung vom pH-Wert 5 - 6,5 mittels Natriumborhydrid zu den entsprechenden 16$g(a),17$g(b)-Trihydroxy-estra-1,3,5(10)-trien-Derivaten reduziert.(EN) A process is disclosed for preparing 16$g(a)-hydroxy-estra-1,3,5(10)-triene derivatives having the general formula (I), in which R1 stands for a hydrogen atom, an alkyl group with maximum 4 carbon atoms, a benzyl group or an acyl group with maximum 8 carbon atoms; and X and Y represent together an oxo group or X stands for a hydroxyl group and Y for a hydrogen atom. This process is characterised in that an estra-1,3,5(10),16-tetraene derivative is converted by means of peracids into a 16$g(a),17$g(a)-epoxide, which is split by means of mineral acids or converted by means of a reagent which supplies bromine cations into the corresponding 16$g(a)-bromine derivative, which is converted into the 16$g(b)-bromine derivative. The bromine is replaced by an hydroxyl group and if required the thus obtained 16$g(a)-hydroxy-1,3,5(10)triene-17-one derivative is reduced by means of sodium hydroboron in the presence of a strong aqueous buffer solution with a pH value from 5 to 6.5 into the corresponding 16$g(a),17$g(b)-trihydroxy-estra-1,3,5(10)-triene derivative.(FR) L'invention concerne un procédé de préparation de dérivés de 16$g(a)-hydroxy-estra-1,3,5(10)-triène qui répondent à la formule générale (I), dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alkyle avec au maximum 4 atomes de carbone, un groupe benzyle ou un groupe acyle avec au maximum 8 atomes de carbone; et X et Y symbolisent ensemble un groupe oxo ou X désigne un groupe hydroxyle et Y un atome d'hydrogène. Ce procédé se caractérise en ce que l'on convertit un dérivé d'estra-1,3,5(10),16-tétraène en 16$g(a),17$g(a)-époxyde au moyen de peracides, on clive celui-ci au moyen d'acides minéraux ou on le convertit dans le dérivé correspondant de 16$g(a)-brome au moyen d'un réactif qui libère des cations de brome, puis on convertit celui-ci en un dérivé de 16$g(b)-brome, on remplace le brome par un groupe hydroxyle et on réduit le cas échéant le dérivé de 16$g(a)-hydroxy-1,3,5(10)triène-17-one ainsi obtenu au moyen d'hydrure de bore de sodium en présence d'une forte solution tampon aqueuse d'une valeur de pH comprise entre 5 et 6,5, jusqu'à obtenir le dérivé correspondant de 16$g(a),17$g(b)-trihydroxy-estra-1,3,5(10)-triène.

  该发明涉及一种制备16$g(a)-$hydroxy-estra-1,3,5(10)-trien-17-on-Derivates的方法，这些衍生物符合通用分子式 (I)，其中 R1 表示一个氢原子、一个最多含有 4 个碳原子的烷基基团、一个苯甲基基团或一个最多含有 8 个碳原子的酸式基团；而 X 和 Y 两个一起表示一个氧基，或 X 表示一个羟基基团而 Y 表示一个氢原子。该过程特征在于，将一个 Estr a-1,3,5(10),16-tetraen-Derivate 转化为一个 16$g(a),17$g(a)-epoxid，这种转化可以用过氧化氢酸实现。接着用矿酸裂解这个过氧化物，或用一个提供溴阳离子的试剂将其转化为相应的16$g(a)-溴基 derivative。然后，将溴基转化为溴，接着再将其转化为溴-17位的 16$g(b)-溴，再将溴替换为羟基。接着，如果需要的话，用NaBH3在pH值从5到6.5的强酸性缓冲溶液中将16$g(a)-hydroxy-1,3,5(10)-trien-17-one转化为相应的16$g(a),17$g(b)-三羟基-E stra-1,3,5(10)-trien-Derivative。