(8R,9S,13S,14S,17S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro(cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-oxirane) | 16669-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,9S,13S,14S,17S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro(cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-oxirane)
• 英文别名: spiro-17β-oxiranyl-3-methoxy-1,3,5(10)-estratriene；3-methoxy-spiro[estra-1,3,5(10)-triene-17,2'-oxirane]；3-Methoxy-Δ^1,3,5(10)-estratrien-17β-spiro-1',2'-oxiran；(8R,9S,13S,14S,17S)-3-methoxy-13-methylspiro[7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-oxirane]
• CAS: 16669-02-6
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: LMZWKWGRMQGXRU-SWBPCFCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8R,9S,13S,14S,17S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro(cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-oxirane) 在 氢氧化钾 作用下， 以 吡啶 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 Carbonic acid ethyl ester (8R,9S,13S,14S,17S)-17-hydroxy-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Szilagyi; Solyom; Toldy, Acta Chimica Hungarica, 1984, vol. 116, # 2, p. 111 - 123

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  16β-Bromoestra-1,3,5(10)-triene-3,17β-diol 在 氢氧化钾 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (8R,9S,13S,14S,17S)-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,13,14,15,16-decahydrospiro(cyclopenta[a]phenanthrene-17,2'-oxirane)
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of selenoestrogens

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00330a005

文献信息

• Chemical Synthesis of (S)-Spiro(estradiol-17,2′-[1,4]oxazinan)-6′-one Derivatives Bearing Two Levels of Molecular Diversity
  作者：François Rouillard、Jenny Roy、Donald Poirier

  DOI：10.1002/ejoc.200701077

  日期：2008.5

  4]oxazinan-6′-one derivatives contain two levels of molecular diversity introduced to modulate biological activity. The strategy employed to prepare these compounds includes the stereoselective formation of a 17β-oxirane from the carbonyl group of estrone, the regioselective opening of the resulting oxirane with various hydrophobic amino acids (giving the first level of diversity), the spirolactonization, the alkylation

  本研究显示了一种策略的发展，该策略可以提供带有 17-spiro-δ-内酯部分的不同雌二醇衍生物，并在内酯环中插入一个氮原子。这种 [1,4]oxazinan-6'-one 衍生物包含两个水平的分子多样性，用于调节生物活性。用于制备这些化合物的策略包括从雌酮的羰基中立体选择性地形成 17β-环氧乙烷，所得环氧乙烷与各种疏水性氨基酸的区域选择性开放（提供第一级多样性），螺内酯化，烷基化不同官能团的氮（产生第二级多样性），并在必要时进行最终脱保护。一系列 (S)-spiro(estradiol-17,2'-[1, 4]oxazinan)-6'-one 衍生物的产生来说明这种多样化策略的有用性，它可以很容易地扩展到其他甾体和非甾体酮支架，以与其他生物靶标相互作用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Dendritic Ruthenium Porphyrins: A New Class of Highly Selective Catalysts for Alkene Epoxidation and Cyclopropanation
  作者：Jun-Long Zhang、Hai-Bing Zhou、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1554::aid-chem1554>3.0.co;2-r

  日期：2002.4.2

  carbonylruthenium(II) meso-tetraphenylporphyrin (5) using covalent etheric bonds forms a series of dendritic ruthenium(II) porphyrins 5-[G-n](m) (m=4, n=1, 2; m=8, n=0-2). The attachment was realized by treating the carbonylruthenium(II) complex of 5,10,15,20- tetrakis(4'-hydroxyphenyl)porphyrin or 5,10,15,20-tetrakis(3',5'-dihydroxyphenyl)porphyrin with [G-n]OSO(2)Me in refluxing dry acetone in the presence

  使用共价醚键将Fréchet型聚（苄基醚）树突[Gn]与羰基钌（II）内四苯基卟啉（5）连接形成一系列树突状钌（II）卟啉5- [Gn]（m）（m = 4，n = 1，2; m = 8，n = 0-2）。通过用5,10,15,20-四（4'-羟基苯基）卟啉或5,10,15,20-四（3'，5'-二羟基苯基）卟啉的羰基钌（II）配合物处理来实现连接[Gn] OSO（2）Me在碳酸钾和[18] crown-6存在下于回流的丙酮中回流。配合物5- [Gn]（m）通过UV / Vis，IR，NMR光谱和质谱进行表征。所有的树突状钌卟啉都是高度选择性的催化剂，用于烯烃与2,6-二氯吡啶N-氧化物（Cl（2）pyNO）的环氧化。化学或非对映体选择性随树枝状分子的生成数目和连接至5的树枝状分子的数目而增加，并且复合物5- [G-2]（8）在催化Cl（2）pyNO环氧化时显示出显着的选择性或周转数。各种烯烃底物，包括苯乙烯，反式/顺式-1
• Catalytic reductive ring opening of epoxides enabled by zirconocene and photoredox catalysis
  作者：Kazuhiro Aida、Marina Hirao、Aiko Funabashi、Natsuhiko Sugimura、Eisuke Ota、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.04.010

  日期：2022.6

  The reductive ring opening of epoxides is a powerful transformation to convert readily accessible epoxides into a diverse array of valuable alcohols, including pharmaceuticals, agrochemicals, and functional polymers. Although significant progress has been made, the established methods were limited to titanocene-catalyzed reactions. Herein, we report an unprecedented zirconocene-catalyzed ring opening

  环氧化物的还原性开环是一种强大的转化，可将容易获得的环氧化物转化为各种有价值的醇，包括药物、农用化学品和功能性聚合物。尽管已经取得了重大进展，但已建立的方法仅限于二茂钛催化反应。在此，我们报告了一种前所未有的由光氧化还原催化实现的由锆茂催化的环氧化物开环。与传统的开环方法相比，本方案表现出反向区域选择性，可通过假定的不太稳定的自由基提供更多的取代醇。该反应非常温和，可以顺利切割具有多种官能团的分子中的 C-O 键，包括天然产物。
• [DE] NEUE STEROIDE MIT RADIKOPHILEN SUBSTITUENTEN, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG UND DIESE VERBINDUNGEN ENTHALTENDE ARZNEIMITTEL<br/>[EN] NEW STEROIDS WITH RADICAL-ATTRACTING AROMATIC SUBSTITUENTS, PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND PHARMACEUTICAL COMPOUNDS CONTAINING THE SAID SUBSTANCES<br/>[FR] NOUVEAUX STEROIDES AVEC SUBSTITUANTS A PROPRIETES DE CAPTURE DE RADICAUX, PROCEDE POUR LEUR FABRICATION ET PRODUITS PHARMACEUTIQUES RENFERMANT CES COMPOSES
  申请人：JENAPHARM GMBH

  公开号：WO1995013287A1

  公开（公告）日：1995-05-18

  (DE) Es werden Steroide mit radikophilen aromatischen Substituenten der allgemeinen Formel (I) und der allgemeinen Formel (II) beschrieben. Die neuen Steroide mit radikophilen aromatischen Substituenten sind als Wirkstoffe in pharmazeutischen Präparaten zur Prophylaxe und Therapie radikalvermittelter Zellschädigungen geeignet.(EN) Steroids are disclosed with radical-attracting aromatic substituents of general formulae (I) and (II). The new steroids with radical-attracting aromatic substituents are suitable active ingredients in pharmaceuticals for use in the prevention or treatment of radical-induced cell lesions.(FR) L'invention a pour objet des stéroïdes de formule générale (I) et de formule générale (II). Les nouveaux stéroïdes avec substituants aromatiques à propriétés de capture de radicaux constituent des principes actifs appropriés dans les préparations pharmaceutiques destinées à la prophylaxie et à la thérapie des lésions cellulaires induites par des radicaux.

  中文翻译如下： （德）描述了两类含芳香环亲核取代基的甾体，其一般化学式为（I）和（II）。含有芳香环亲核取代基的新甾体可作为预防或治疗由自由基引起的细胞病变的药物-active ingredients。（EN）含有芳香环亲核取代基的新甾体适合作为预防或治疗自由基诱导的细胞病变的药物。（FR）该发明的对象为甾体化学式的类型（I）和（II）。含有芳香环亲核取代基的新甾体适合作为预防和治疗自由基诱导细胞损伤的药物。
• Metalated carboxylic acids. IV. Reactions of metalated carboxylic acids with epoxides. Substituted steroidal spiro .gamma.-lactones from spiro .beta.-epoxides
  作者：P. L. Creger

  DOI：10.1021/jo00977a013

  日期：1972.6