16-溴雌酮 | 71765-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 16-溴雌酮
• 中文别名: 辛酸胆碱
• 英文名称: 16α-bromoestrone
• 英文别名: 16α-bromo-3-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one；16alpha-Bromoestrone；(8R,9S,13S,14S,16R)-16-bromo-3-hydroxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 71765-95-2
• 化学式: C₁₈H₂₁BrO₂
• 分子量: 349.268
• InChiKey: ONEZAEJNFATWNE-QFXBJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16-溴雌酮 在 zinc borohydride 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ali, Hasrat; Quellet, Rene; DaSilva, Jean N., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1993, # 3, p. 612 - 634

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  雌酚酮 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 16-溴雌酮
  参考文献：
  名称：

  雌激素的构效关系。14-脱氢和轴向甲基在 C-7、C-9 和 C-11 上的影响

  摘要：

  在大鼠中评估了 30 种化合物的促子宫作用、抑制促性腺激素释放和 (3H) 雌二醇-17 β 从子宫细胞溶质制剂中的竞争性置换。7 α-甲基雌二醇-17 β 作为促子宫剂的活性是雌二醇-17 β 的 150%。Estradiol-17 beta 是最活跃的促性腺激素释放抑制剂。11 beta-Methylestradiol-17 beta 在从“雌激素受体”置换 (3H) estradiol-17 beta 方面具有 estradiol-17 beta 活性的 124%。在三种测定中的任何一种中，9 α-甲基都显着降低了雌激素的效力。14-脱氢改性仅在雌二醇-17 β 3-甲基醚系列中是有利的。促子宫活性和抑制促性腺激素释放不平行。抑制促性腺激素释放的最佳化合物，与促子宫活性相比，是雌酮。“雌激素受体”测定数据与亲子宫测定数据相当好相关，但仅针对具有游离3-羟基的化合物；即便如此，也注意到了一些例外情况。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(83)90054-5

文献信息

• Estrogen receptor-based imaging agents. 1. Synthesis and receptor binding affinity of some aromatic and D-ring halogenated estrogens
  作者：Daniel F. Heiman、Stephen G. Senderoff、John A. Katzenellenbogen、Richard J. Neeley

  DOI：10.1021/jm00183a007

  日期：1980.9

  and iodohexestrols and 2- and 4-substituted estradiols have binding affinities considerably lower than those of the fluoro compounds, the 4-substituted estradiols have affinities greater than the corresponding 2-substituted isomers. Introduction of a halogen (Cl, Br, I) at the 16 alpha position of 17 beta-estradiol results in compounds with receptor affinities comparable to that of 17 beta-estradiol itself;

  已经制备了在C-16的D环上的D环的酚羟基邻位被卤素取代的甾体和非甾体雌激素，作为用于人类乳腺肿瘤的潜在基于雌激素受体的成像剂。通过Schiemann反应在相应的甲酯上制备带有邻位酚羟基的芳族氟的雌激素。其他邻卤代雌激素通过直接卤化制备。通过将3-乙酸雌酮（17-烯醇乙酸酯）卤化，然后氢化物还原，制备在16α位取代的甾族雌激素，在还原前通过差向异构化制备在16β位取代的甾族雌激素。通过竞争性结合测定法，相对于[3 H]雌二醇，测量了这些卤代雌激素对子宫雌激素受体的结合亲和力。所有的单取代邻氟雌激素对受体都具有很高的结合亲和力（雌二醇的亲和力为64--250％）。单取代和对称二取代的溴-和异己烯雌酚以及2-和4-取代的雌二醇的结合亲和力明显低于氟化合物的结合亲和力，4-取代的雌二醇的亲和力大于相应的2-取代的异构体。在17β-雌二醇的16 alpha位置引入卤素（Cl，Br，I）会导致化合物
• A short efficient synthesis of 16-oxygenated estratriene 3-sulfates
  作者：Mitsuteru Numazawa、Katsuhiko Kimura、Masao Nagaoka

  DOI：10.1016/0039-128x(81)90054-4

  日期：1981.11

  A novel synthesis of sodium 17-oxo-16 alpha-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-3-yl sulfate (4), sodium 16 alpha, 16 beta-dihydroxy-1,3,5(10)-estratrien-3-yl sulfate (5) and sodium 16-oxo-17 beta-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-3-yl sulfate (6) is described. 16 alpha-Bromo-3-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one (1) was efficiently synthesized in one step with 70-97% yield by bromination of 3-hydroxy-1,3,5(1

  新型合成的17-氧代-16α-羟基-1,3,5（10）-雌三烯-3-基硫酸钠（4），钠16α，16β-二羟基-1,3,5（10）描述了-雌三烯-3-基硫酸盐（5）和16-氧代-17β-羟基-1,3,5（10）-雌三烯-3-基硫酸钠（6）。通过溴化3-羟基-1,3,5一步有效地合成了16个α-溴-3-羟基-1,3,5（10）-雌三烯-17-（1），收率70-7％ （10）-雌三烯-17-与溴化铜合一。通过在吡啶水溶液中用氢氧化钠控制溴酮1的受控立体定向水解，定量获得3,16α-二羟基-1,3,5（10）-雌三烯-17-（3）。通过在吡啶中用氯磺酸进行硫酸化并随后以高产率进行受控的水解而不会形成其他酮醇，将溴代酮1转化为16α-羟基-17-酮3-硫酸盐4。
• Controlled alkaline hydrolysis of steroidal α-bromoketones: New conditions and synthesis of 2α-hydroxy-3-ones
  作者：Mitsuteru Numazawa、Masao Nagaoka

  DOI：10.1016/0039-128x(82)90152-0

  日期：1982.3

  Controlled alkaline hydrolysis of 16 alpha-bromo-17-keto steroids 1, 5 and 7 with potassium carbonate and tetra-n-butylammonium hydroxide (n-Bu4NOH) and synthesis of 2 alpha-hydroxy-3-ones 11, 13 and 16 by the controlled hydrolysis of the corresponding 2 alpha-bromo-3-ones 9, 12 and 15 are described. Treatment of the bromoketones 1,5 and 7 with potassium carbonate in aqueous acetone or with n-Bu4NOH

  用碳酸钾和四正丁基氢氧化铵（n-Bu4NOH）控制16种α-溴17-酮类固醇1、5和7的碱水解，并通过以下方法合成2α-羟基-3-酮11、13和16描述了相应的2个α-溴-3-酮9、12和15的受控水解。在丙酮水溶液中用碳酸钾或在二甲基甲酰胺水溶液（DMF）中用n-Bu4NOH处理溴酮1,5和7，分别以85-90％的产率得到16个α-羟基-17-酮3m 6和8。通过分别使用上述条件或氢氧化钠在吡啶或DMF中的高产率水解相应的溴代酮9、12和15，得到2个α-羟基-3-酮11、13和16。
• 16.alpha. Halogen substituted 3,17.beta.-dihydroxy steroidal estrogens
  申请人：New England Nuclear Corporation

  公开号：US04465676A1

  公开（公告）日：1984-08-14

  16.alpha.-Radiohalo-3,17.beta.-dihydroxy steroidal estrogens and their radiolabelled analogs are described. These steroidal estrogens have high estrogen receptor activity and are prepared by halogen exchange with the corresponding 16.beta.-bromo compound. The radiolabelled estrogens of this invention are useful in estrogen receptor assays, radioimmunoassays, in vivo imaging of tissue having estrogen receptor activity, and for therapeutic treatment of tumors having estrogen receptor activity.

  本文介绍了16.alpha.-放射晕-3,17.beta.-二羟基类固醇雌激素及其放射性标记类似物。这些类固醇雌激素具有高雌激素受体活性，并通过与相应的16.beta.-溴化物进行卤素交换制备而成。本发明的放射性标记雌激素在雌激素受体测定、放射免疫测定、具有雌激素受体活性的组织的体内成像以及治疗具有雌激素受体活性的肿瘤方面具有用途。
• Stereospecific synthesis of 16.alpha.-hydroxy-17-oxo steroids by controlled alkaline hydrolysis of corresponding 16-bromo-17-ketones and its reaction mechanism
  作者：Mitsuteru Numazawa、Masao Nagaoka、Yoshio Osawa

  DOI：10.1021/jo00142a004

  日期：1982.10