3-methoxy-14-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one | 25521-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-14-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one
• 英文别名: (13S,14R)-3-methoxy-13-methyl-6,7,12,13-tetrahydro-11H-cyclopenta[a]phenanthren-17(14H)-one；3-methoxy-14β-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one；3-Methoxy-14beta-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one；(13S,14R)-3-methoxy-13-methyl-7,11,12,14-tetrahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 25521-92-0
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: YLTIFYXWDTYVAH-MJGOQNOKSA-N

物化性质

• 熔点：
  133-135 °C
• 沸点：
  448.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-14-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one 在 Lindlar's catalyst 六甲基磷酰三胺 、 氢气 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (+)-3-甲氧基-1,3,5(10),8-雌四烯-17-酮
  参考文献：
  名称：

  由外消旋的4-叔-丁氧基-2-环戊烯酮对映体合成（+）-雌酮

  摘要：

  （+） -雌酮已经以对映会聚方式从外消旋的4-合成叔-丁氧基-2-环戊烯酮通过contrasteric Diels-Alder反应和脂肪酶介导的动力学作为酯交换的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01688-7
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 盐酸 、 palladium diacetate 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 异丁醇 、 氯化二乙基铝 、 S-甲基-S-苯基-N-甲基亚砜亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3-methoxy-14-estra-1,3,5(10),8,15-pentaen-17-one
  参考文献：
  名称：

  An enantioselective version of the AB+B→ABCD-type steroid total synthesis

  摘要：

  Diene 1 and dienophile 4a in a Diels/Alder reaction mediated by a chiral ligand-modified Lewis acid enantioselectively furnish adduct 5a (chem. yield. 64%, e.e.: 73%), which after partial deoxygenation and final enantioselection by recrystallization affords 5b. The latter compound can easily be converted via Torgov's pentaenone 6a into estrogens or progestogens.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92517-6

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)-Estrone Exploiting a Hydrogen Bond-Promoted Diels−Alder Reaction
  作者：Marko Weimar、Gerd Dürner、Jan W. Bats、Michael W. Göbel

  DOI：10.1021/jo100053j

  日期：2010.4.16

  Starting from Dane’s diene and methylcyclopentenedione, (+)-estrone is synthesized along the Quinkert−Dane route in 24% total yield. The key step is an enantioselective Diels−Alder reaction promoted by an amidinium catalyst as efficiently as by a traditional Ti-TADDOLate Lewis acid.

  从 Dane 的二烯和甲基环戊烯二酮开始，沿 Quinkert-Dane 路线合成 (+)-雌酮，总产率为 24%。关键步骤是由脒催化剂与传统的 Ti-TADDOLate Lewis 酸一样有效地促进对映选择性 Diels-Alder 反应。
• Total Synthesis with a Chirogenic Opening Move Demonstrated on Steroids with Estrane or 18a-Homoestrane Skeleton
  作者：Gerhard Quinkert、Michael Del Grosso、Astrid Döring、Wolfgang Döring、Ralf I. Schenkel、Markus Bauch、Gernot T. Dambacher、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19950780524

  日期：1995.8.9

  A concept of first choice for the synthesis of the title compounds had been proposed by Dane in the late 1930s. It was soon turned down, because the opening move–a chirogenic Diels-Alder reaction – did not work. With Lewis acids as mediators, however, a successful start has been achieved now. With Ti complexes of chelating ligands (Seebach's TADDOLs (= α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols))

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。
• Formal Total Synthesis of (±)-Estrone via the Furano Diene Approach
  作者：Ya-Ping Xue、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1021/jo1015486

  日期：2011.1.7

  We present in this report the development and realization of a novel formal total synthesis of estrone (1) via the Torgov diene (24) by the furano diene approach, first attempted by Woodward in 1937. The core ring structure 16 was established by an acid-mediated regioselective and stereospecific cyclization of the endo-oxabicyclo[2.2.1]heptene derivative 14, which is readily available from the AlCl3-catalyzed

  我们在本报告中介绍了呋喃二烯方法通过Torgov二烯（24）开发并实现的一种新的正式形式的雌酮（1）的全合成方法，最早由伍德沃德（Woodward）于1937年尝试。核心环结构16由一种酸建立。介导的内-氧杂双环[2.2.1]庚烯衍生物14的区域选择性和立体定向环化，该环化反应很容易从AlCl 3催化的2-（3-甲氧基苯乙基）呋喃（4）和马来酸二甲酯的Diels-Alder环加成反应中获得。讨论了这种S N '型环化的机理，并在我们的初步报告中提出了较早的观点（单位 来吧 2004年，6，1333）进行校正。
• Production of unsaturated carbocyclic ketones
  申请人：Syntex Corporation

  公开号：US03979458A1

  公开（公告）日：1976-09-07

  Preparation of .alpha.,.beta.-unsaturated carbocyclic ketones by reacting an enol lactone with a carbanion generated by treatment of a methylphosphonate or a mono-substituted methylphosphonate with base.

  通过将烯醇内酯与由甲基膦酸酯或单取代甲基膦酸酯经碱处理生成的碳负离子反应，制备α，β-不饱和碳环酮。
• E. Dane's route to estrone revisited
  作者：Gerhard Quinkert、Michael del Grosso、Astrid Bucher、Jan W. Bats、Gerd Dürner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92705-9

  日期：1991.7

  The chirogenic Diels/Alder reactions of the general pattern AB + D --> ABCD, (i): 2 + 3 --> rac-8a (major) + rac-9a (minor) (85%), (ii): 2 + 10a --> rac-11a (89%), and (iii): 2 + 10b --> rac-11b (90%), now have been accomplished in the presence of Lewis acid, (i): BF3.OEt2, (ii) or (iii): TiCl4. Case (iii) may be used as the initial move towards (+/-)-norgestrel (rac-14).