硫代丙酮 | 4756-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 中文名称: 硫代丙酮
• 中文别名: 丙硫酮；硫丙酮
• 英文名称: thioacetone
• 英文别名: DMSO；propane-2-thione
• CAS: 4756-05-2
• 化学式: C₃H₆S
• 分子量: 74.1466
• InChiKey: JTNXQVCPQMQLHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112.5-113.5 °C(Press: 757 Torr)
• 密度：
  0.871 g/cm3(Temp: 18 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

世界上最臭的物质：硫代丙酮

硫代丙酮是一种有机硫化合物，它不会燃烧，也不会爆炸。然而，其奇臭无比，让人闻之难忘！1889年的一次意外事故中，德国一家肥皂厂的化学家们研究用三硫丙酮调制香料时发生了分解，分解产物正是硫代丙酮。它散发出的强烈气味导致附近700米内的居民感到恶心、呕吐甚至晕厥。就这样，硫代丙酮以一种安静且具有杀伤力的方式被发现，并在一个多世纪后仍能在小镇上隐约闻到其臭味，堪称“遗臭百年”。因此，它一度被誉为“最臭的物质”。

直到2000年，乙硫醇打破这一纪录，使得硫代丙酮得以光荣谢幕。然而，对于这种高毒类危险化学品，接触时应佩戴防毒用品，并尽量避免在家里、学校的实验室或工作场所等人员密集的地方进行实验，以免重蹈覆辙。

硫代丙酮的保存与处理

这种化合物需要在−20°C以下环境密封保存，以防止其发生泄漏事故。由于硫代丙酮具有自然聚合特性，在常温下会迅速转化为聚合物和三聚物。

制备方法

制备硫代丙酮相对简单：只需向丙酮中加入少量浓盐酸作为催化剂，并在冰水浴条件下进行反应，分离沉淀得到三丙硫酮。再将该物质受热分解即可释放出硫代丙酮。需要注意的是，在零下20摄氏度环境中保存以抑制其二聚和三聚反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代丙酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 2-propanethial S-oxide
  参考文献：
  名称：

  低温氩基质中取代氧杂环丙烷的光化学形成和反应性

  摘要：

  衍生自脂肪族和脂环族硫酮的硫代羰基 S-氧化物（亚砜）在 10 K 的氩基质中进行辐照，并通过计算和实验红外光谱的比较来鉴定所得氧硫杂环丙烷。在 10 K 光解后，根据取代模式，氧杂环丙烷经历 H 位移反应或区域选择性环扩大以形成相应的硫酯。将基体材料加热到 38-40 K 后，氧杂环丙烷进行快速脱硫以产生相应的酮。B3LYP/6-311+G(3df,3pd) 水平的密度泛函理论 (DFT) 计算表明氧硫杂环丁烷的脱硫作为双分子过程发生，活化焓接近 0 kcal mol–1。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100695
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基异丙基硫醚 生成 硫代丙酮
  参考文献：
  名称：

  Bock, Hans; Hirabayashi, Takakuni; Mohmand, Shamsher, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 2, p. 492 - 503

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (2S)-2-羟基-1,5-二甲基酯戊二酸 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 硫代丙酮 、 dimethyl sulfide borane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl (4S,11R,7E,9E)-4,11-bis(t-butyldimethylsilyloxy)tetradeca-7,9-dien-5,13-diynoate
  参考文献：
  名称：

  强效抗炎和促分解脂质介质 Resolvin D3 及其阿司匹林触发的 17R-差向异构体的立体控制全合成

  摘要：

  报道了立体化学纯的resolvin D3和阿司匹林触发的resolvin D3的首次全合成。这些二十二碳六烯酸 (DHA) 的酶代谢物具有有效的抗炎和促消退作用。收敛合成策略基于对映异构纯的起始材料，并且是高度立体控制的。

  DOI：

  10.1021/ol400484u

文献信息

• Boehmite nanoparticle catalyst for the one-pot multicomponent synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-ones and thiones under solvent-free conditions
  作者：Ali Keivanloo、Mahdi Mirzaee、Mohammad Bakherad、Atena Soozani

  DOI：10.1016/s1872-2067(12)60759-1

  日期：2014.3

  Abstract A simple, green, and efficient synthesis protocol for the synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-ones using boehmite nanoparticles as catalyst was developed. It did not use any toxic metal catalysts or corrosive acidic reagents. The method gave good to excellent yields and has short reaction time, operational simplicity, and a recyclable catalyst.

  摘要 开发了一种以勃姆石纳米粒子为催化剂合成 3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-one 的简单、绿色、高效的合成方案。它没有使用任何有毒金属催化剂或腐蚀性酸性试剂。该方法收率高，反应时间短，操作简单，催化剂可回收利用。
• Photoaddition of Olefins to Quinolin-, Isoquinolin-, and Phthalazin-thione Systems
  作者：Eisuke Sato、Yoshiya Ikeda、Yuichi Kanaoka

  DOI：10.1246/cl.1987.273

  日期：1987.2.5

  Irradiation of quinolin-2-, isoquinolin-1-, and phthalazin-1-thiones with olefins afforded photoaddition products: substituted quinolines, isoquinolines and phthalazines at the thiocarbonyl carbon. A new addition-cyclization was found producing tricyclic thiopyrano-isoquinolines and -phthalazines.

  用烯烃辐照 quinolin-2-、isoquinolin-1- 和 phthalazin-1-thiones 提供光加成产物：取代的喹啉、异喹啉和酞嗪在硫代羰基碳上。发现了一种新的加成环化反应，产生了三环吡喃并异喹啉和 -酞嗪。
• Thiocyanohydrins, a new class of compounds, precursors of unstabilized thiocarbonyl derivatives.
  作者：A.C. Gaumont、L. Wazneh、J.M. Denis

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80958-3

  日期：1991.1

  Mono- and dialkylated thiocyanohydrins are prepared by alkylation of the parent compound (NCCH2SH) under mild conditions. Some examples of the reactivity of this new class of compounds are also given.

  通过在温和的条件下将母体化合物（NCCH 2 SH）烷基化来制备单烷基化和二烷基化的硫代氰醇。还给出了这类新化合物的反应性的一些实例。
• Laser Flash Photolysis Studies of Oxygen and Sulfur Atom Transfer Reactions from Oxiranes and Thiiranes to Singlet Carbenes¹
  作者：John Paul Pezacki、Paul D. Wood、Timothy A. Gadosy、Janusz Lusztyk、John Warkentin

  DOI：10.1021/ja973469b

  日期：1998.9.1

  rate constants for the transfer of oxygen and sulfur atoms to these carbenes have been determined in both acetonitrile and cyclohexane solvents. These carbenes abstract oxygen and sulfur atoms with bimolecular rate constants ranging from 104 to 1010 M-1 s-1 at 22 °C. Ylides from attack of carbenes onto heteroatom donors were not observed for any of the heteroatom transfer reactions. It was found t...

  苄基氯二氮嗪 (1a)、苯基氯二氮嗪 (1b)、苯基甲氧基二氮嗪 (1c)、2,2-二甲氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉 (6a) 的激光闪光光解 (UV-LFP) 研究， 3,4-二氮杂-2,2-二甲氧基-1-氧杂[4.3]螺辛-3-烯(6b), 5',5'-二甲氧基螺[金刚烷]-2,2'-[Δ3-1,3, 4-恶二唑啉] (6c) 和重氮芴 (DAF) 在环氧乙烷和硫杂丙烷存在下被报道。这些化合物在辐照后分别生成苄基氯卡宾 (2a)、苯基氯卡宾 (2b)、甲氧基苯基卡宾 (2c)、二甲基卡宾 (8a)、环丁叉 (8b)、金刚烷基 (8c) 和芴基 (FL)。已在乙腈和环己烷溶剂中测定了氧和硫原子向这些卡宾的转移的绝对速率常数。这些卡宾在 22 °C 下提取氧和硫原子，双分子速率常数范围为 104 到 1010 M-1 s-1。对于任何杂原子转移反应，都没有观察到卡宾攻击杂原子供体的叶立德。它被发现
• Synthesis and studies of new 6-[halo(diphenyl)methyl]- and 6-(thiophen-2-ylmethyl)pyrimidin-4(3H)-ones as possible HIV-1 reverse transcriptase inhibitors
  作者：V. T. Valuev-Elliston、A. V. Ivanov、B. S. Orlinson、E. N. Gerasimov、L. L. Brunilina、E. K. Zakharova、S. N. Kochetkov、I. A. Novakov、M. B. Navrotskii

  DOI：10.1007/s11172-013-0108-z

  日期：2013.3

  Six new 6-[halo(diphenyl)methyl]- and 6-(thiophen-2-ylmethyl)pyrimidin-4(3H)-one derivatives were synthesized and studied for biological activity. The studies showed that the 6-(thiophen-2-ylmethyl)pyrimidin-4(3H)-one derivatives inhibited activity of the HIV-1 recombinant reverse transcriptase in the micromolar range of concentrations. The 6-[halo-(diphenyl)methyl]pyrimidin-4(3H)-one derivative showed no activity in the concentrations up to 200 μmol mL−1.

  合成并研究了六种新的6-[卤（二苯基）甲基]-和6-(噻吩-2-基甲基)嘧啶-4(3H)-酮衍生物的生物活性。研究表明，6-(噻吩-2-基甲基)嘧啶-4(3H)-酮衍生物在微摩尔浓度范围内抑制HIV-1重组逆转录酶的活性。6-[卤-(二苯基)甲基]嘧啶-4(3H)-酮衍生物在高达200 μmol mL−1的浓度下未表现出活性。

表征谱图