5-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one | 507480-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 5-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 4H-1,3-Benzodioxin-4-one, 5-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-；5-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxin-4-one
• CAS: 507480-02-6
• 化学式: C₁₁H₁₁BrO₃
• 分子量: 271.111
• InChiKey: SDSREXHBVVJOGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-75 °C
• 沸点：
  406.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.483±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.83h， 生成 3-(3,4-二羟基苯基)-8-羟基异苯并吡喃-1-酮
  参考文献：
  名称：

  3-芳基异香豆素对炎症中白三烯和前列腺素途径中酶的抑制作用

  摘要：

  5-LOX和mPGES1分别在花生四烯酸途径之一中的白三烯和另一途径中的PGE 2的生物合成在增强炎症反应中起关键作用。已知PGE 2也参与癌症病理过程。异香豆素是具有广泛生物活性的天然化合物。在这项研究中，合成了3-芳基异香豆素衍生物，并针对HeLa细胞中的5-LOX酶和体外PGE 2产生进行了测试。大多数化合物显示出高活性，并且1c被鉴定为双重抑制剂，针对5-LOX和PGE 2的IC 50为4.6±0.26μM和6.3±0.13μM。分别生产。另一种化合物7f对5-LOX的IC 50为12.4±0.14μM。进一步的研究表明1c和7f对抗5-LOX的作用机理是混杂的和竞争性的作用方式。Thunberginol A（7c）对PGE 2的生产表现出的IC 50为15.8±0.03μM 。1c和7c抑制mPGES1和COX-2的mRNA表达。这项研究确定了一种具有双重抑制活性的新型支架1c，

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2016.08.066
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-6-甲基苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氯化亚砜 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 5-(bromomethyl)-2,2-dimethyl-4H-benzo[d][1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  合成月桂酸，羟橙酸及其类似物的重要组成部分。

  摘要：

  合成了一种新的基于功能化砜的结构单元，该结构单元可通过朱莉娅烯化反应形成CC键。通过成功合成两种天然产物月桂酸，羟橙酸及其类似物的初始文库，证明了已开发构件的实用性。

  DOI：

  10.1080/14786419.2016.1274891

文献信息

• Convenient Synthesis of 3-Glycosylated Isocoumarins
  作者：Kasireddy Sudarshan、Indrapal Singh Aidhen

  DOI：10.1002/ejoc.201601264

  日期：2017.1.3

  A new route for the synthesis of 3-substituted and 8-hydroxy-3-substituted isocoumarins has been developed by using modified Julia olefination for initial C-C bond formation between aldehydes and benzylic-sulfones. Palladium-catalyzed Meinwald rearrangement was used as a key step for the obtainment of ketone intermediates, which on base promoted intramolecular cyclization afforded the desired isocoumarins

  通过使用改良的 Julia 烯化在醛和苄基砜之间形成初始 CC 键，开发了一种合成 3-取代和 8-羟基-3-取代异香豆素的新途径。钯催化的 Meinwald 重排被用作获得酮中间体的关键步骤，其在基础上促进了分子内环化，得到了所需的异香豆素。所开发的方法首次为迄今为止未知的 3- 糖基异香豆素和特别是其中葡糖基部分连接到异香豆素骨架的吡喃酮环的 3- 糖基异香豆素铺平了道路。
• Synthesis of 3-Arylisocoumarins by Using Acyl Anion Chemistry and Synthesis of Thunberginol A and Cajanolactone A
  作者：Kasireddy Sudarshan、Manash Kumar Manna、Indrapal Singh Aidhen

  DOI：10.1002/ejoc.201403524

  日期：2015.3

  new strategy for the synthesis of 3-arylisocoumarins and 8-hydroxy-3-arylisocoumarins was investigated by using acyl anion chemistry for the initial C–C bond formation. The obtained keto esters and keto lactones as intermediates underwent based-promoted intramolecular cyclization to afford 3-arylisocoumarins in good yields. The developed methodology was applied for the synthesis of the important natural

  3-芳基异香豆素和8-羟基-3-芳基异香豆素的合成新策略通过使用酰基阴离子化学进行初始C-C键形成研究。得到的酮酯和酮内酯作为中间体进行基于促进的分子内环化，以良好的产率得到3-芳基异香豆素。所开发的方法用于合成重要的天然产物 thunberginol A 和 cajanolactone A。
• Lobatamide C:  Total Synthesis, Stereochemical Assignment, Preparation of Simplified Analogues, and V-ATPase Inhibition Studies
  作者：Ruichao Shen、Cheng Ting Lin、Emma Jean Bowman、Barry J. Bowman、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja0352350

  日期：2003.7.1

  The total synthesis and stereochemical assignment of the potent antitumor macrolide lobatamide C, as well as synthesis of simplified lobatamide analogues, is reported. Cu(I)-mediated enamide formation methodology has been developed to prepare the highly unsaturated enamide side chain of the natural product and analogues. A key fragment coupling employs base-mediated esterification of a beta-hydroxy

  报告了有效的抗肿瘤大环内酯洛巴胺 C 的全合成和立体化学分配，以及简化的洛巴胺类似物的合成。已开发出 Cu(I) 介导的烯酰胺形成方法来制备天然产物和类似物的高度不饱和烯酰胺侧链。关键片段偶联采用碱介导的 β-羟基酸和水杨酸氰甲基酯的酯化。已使用相关合成路线制备了三种额外的洛巴胺 C 立体异构体。lobatamide C 的 C8、C11 和 C15 的立体化学是通过立体异构体的比较和结晶衍生物的 X 射线分析来确定的。合成的洛巴胺 C、立体异构体和简化的类似物已被评估用于抑制牛嗜铬颗粒膜 V-ATP 酶。水杨酸苯酚，
• Synthesis of a Novel Polyhydroxylated Salicylic Acid Lactone Framework
  作者：J. S. Shane Rountree、Paul V. Murphy

  DOI：10.1021/ol802852r

  日期：2009.2.19

  The facile preparation of a novel 8-membered polyhydroxylated salicylic acid lactone from 2,6-dihydroxybenzoic acid and sodium thio-d-glucose is described. The key step involved a sodium hydride promoted intramolecular lactonization in the presence of excess TMSCl, which led to isolation of the “natural product like” lactone.

  描述了由2，6-二羟基苯甲酸和硫代d-葡萄糖酸钠容易地制备新型的8元多羟基化水杨酸内酯。关键步骤涉及在过量TMSC1的存在下氢化钠促进分子内内酯化，从而导致“天然产物（如内酯）的分离”。
• Formal total synthesis of the myxobacteria metabolite apicularen A via a transannular oxy-Michael addition
  作者：Ferdows Hilli、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.002

  日期：2011.7

  The formal total synthesis of the myxobacteria metabolite (−)-apicularen A (1) is described. The key step utilized to construct the 2,6-trans-disubstituted tetrahydropyran ring was the transannular oxy-Michael addition of enone (+)-48 to form trans-pyranone (+)-50. Cyclisation of the C13 epimer (−)-49 also gave the same trans-pyranone (+)-50 demonstrating that the stereochemistry of the apicualren

  描述了粘菌代谢物（-）-apicularen A（1）的正式全合成。用于构建2，6-反式-二取代的四氢吡喃环的关键步骤是烯酮（+）- 48的跨环氧基-迈克尔加成反应，从而形成反式-吡喃酮（+）- 50。C13差向异构体（-）- 49的环化也得到相同的反式-吡喃酮（+）- 50，表明阿皮瓜仁环系统的立体化学只能由C15不对称中心控制。还原（+）- 50中的酮并脱甲基，得到高级的针状中间体4完成天然产物的正式全部合成1。