双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸 | 83411-71-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸
• 中文别名: 二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸；二异辛基次膦酸
• 英文名称: bis(2,4,4-trimethylpentyl)phosphinic acid
• 英文别名: Cyanex 272
• CAS: 83411-71-6
• 化学式: C₁₆H₃₅O₂P
• 分子量: 290.426
• InChiKey: QUXFOKCUIZCKGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.1±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916 g/mL at 20 °C(lit.)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、DMSO（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  1.83 at 30℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29319090
• 安全说明：
  S24,S26
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险品运输编号：
  3082
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

性质

双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸是一种无色至淡黄色的液体，并带有轻微的水果香味。它具有弱酸性，且对人体安全无毒。此外，该物质对钢材及大多数塑料没有腐蚀作用。

用途

双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸同样是一种无色至淡黄色的液体，具备水果香味，可用作萃取剂，在镍钴分离和稀土分离等方面具有广泛应用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸 在 三氯硫磷 、 phosphorous (V) sulfide 作用下， 反应 8.0h， 以94%的产率得到bis(2,4,4-trimethylpentyl)monothiophosphinic chloride
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of highly purified, dialkydithiophosphinic compounds

  摘要：

  一种改进的二烷基二硫代磷inic酸生产工艺，包括通过以下方式对纯化的二烷基磷inic酸进行硫化：在自由基引发剂的存在下，使亚磷onic酸或其盐与α-烯烃以化学计量过量的比例反应，形成包含单烷基磷inic酸和二烷基磷inic酸的反应产物；向反应产物中加入足够的水性碱，以形成磷inic酸的盐，并建立水相和有机相，其中单烷基磷inic酸溶于水相；将有机相从水相中分离；酸化有机相并从有机相中去除烯烃；隔离纯化的二烷基磷inic酸产物；并对纯化的二烷基磷inic酸产物进行硫化，以形成二烷基二硫代磷inic酸。本发明还提供了一种制备纯化的二烷基硫代磷onic氯化物的方法，以及一种制备纯化的二烷基单硫代磷onic酸的方法。

  公开号：

  US20080103330A1
• 作为产物：
  描述：

  异辛烯 在 sodium hypophosphite 、 二叔丁基过氧化物 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以83%的产率得到双(2,4,4-三甲基戊基)膦酸
  参考文献：
  名称：

  微波辅助合成二烷基次膦酸及稀土金属萃取中的结构反应性研究†

  摘要：

  二烷基次膦酸是通过微波辅助法合成的，具有高收率和广泛的底物适用性。一项结构反应研究表明，β位的位阻增加会导致提取率降低和稀土元素重分离活性降低。还进行了计算研究以了解空间效应。

  DOI：

  10.1039/c5ra23483b

文献信息

• [EN] IONIC LIQUID SOLVENTS<br/>[FR] SOLVANTS LIQUIDES IONIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2010097412A1

  公开（公告）日：2010-09-02

  A chiral ionic compound comprising an alkyl substituted imidazolium or pyridinium cationic core having an alkyl ester side chain (-alkyl-C(O)O-) directly linked to the core and an associated counter anion, characterized in that the -O- atom of the ester side chain is linked to an alpha, a beta or a gamma hydroxycarboxylic acid functionality via the alpha, beta or gamma hydroxy of the acid functionality and the hydroxycarboxylic acid functionality has at least one asymmetric carbon, or characterized in that an -N= atom of the alkyl substituted imidazolium or pyridinium cationic core is substituted with an alpha, a beta or a gamma hydroxy group of a alpha, a beta or a gamma hydroxycarboxylic acid functionality and the hydroxycarboxylic acid functionality has at least one asymmetric carbon. The chiral ionic liquids (CILs) may be used as novel solvents, in particular for organic synthesis. The CILs have the potential to induce asymmetry into substrates or catalysts in a variety of organic transformations. A number of the compounds have low antimicrobial and low antifungal toxicities and are also biodegradable CILs.

  一种手性离子化合物，包括具有烷基取代的咪唑或吡啶阳离子核心，其具有直接连接到核心的烷基酯侧链（-烷基-C（O）O-）和相关的对应阴离子，其特征在于酯侧链的-O-原子通过α、β或γ羟基羧酸功能与羧酸功能的α、β或γ羟基相连，且羟基羧酸功能具有至少一个不对称碳，或者其特征在于烷基取代的咪唑或吡啶阳离子核心的-N=原子被α、β或γ羟基羧酸功能的α、β或γ羟基取代，且羟基羧酸功能具有至少一个不对称碳。这种手性离子液体（CILs）可用作新型溶剂，特别适用于有机合成。这些CILs有潜力在各种有机转化中向底物或催化剂引入不对称性。其中一些化合物具有低抗菌和低抗真菌毒性，并且也是可生物降解的CILs。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF HIGHLY PURIFIED, DIALKYL PHOSPHINIC ACIDS
  申请人：Wo Shiming

  公开号：US20060089508A1

  公开（公告）日：2006-04-27

  In a process for the production of dialkylphosphinic acids, especially branched, dialkylphosphinic acids in high purity via the reaction of an alpha olefin with a hypophosphorous acid or a salt thereof, the improvement comprising conducting the reaction in the presence of a stoichiometric excess of the olefin and isolating and purifying the desired dialkylphosphinic acid product by neutralizing the monoalkylphosphinic acid by-product with an aqueous base; removing the aqueous phase in which the neutralized monoalkylphosphinic acid is preferentially solubilized; acidifying the dialkyl product in the organic phase; and isolating the purified product.

  在制备二烷基膦酸，特别是高纯度支链二烷基膦酸的过程中，通过alpha-烯烃与亚膦酸或其盐的反应，改进包括在烯烃的化学计量过量的存在下进行反应，并通过用水解碱中和单烷基膦酸副产物；去除其中中和单烷基膦酸优先溶解的水相；酸化有机相中的二烷基产物；并分离提纯产品。
• [EN] BIODEGRADABLE SOLVENTS FOR THE CHEMICAL INDUSTRY<br/>[FR] SOLVANTS BIODÉGRADABLES POUR L'INDUSTRIE CHIMIQUE
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2009024607A1

  公开（公告）日：2009-02-26

  This invention relates to ionic liquid (ILs) solvents for chemical synthesis based on an alkyl - imidazolium cation core containing ionic liquids which have enhanced biodegradability and reduced toxicity relative to existing imidazolium bases ILs such as 1-butyl-3-methylimidazolium (bmmim) salts. Many of the described ILs produce a score of over 60% biodegradability over 28 days in a biodegradability test such as the Sturm Test, the Closed Bottle Test (OECD 301D) or the CO2 Headspace Test (ISO 14593). The ILs of the invention comprise an alkyl substituted imidazolium cationic core having a -C=OX- side chain in the 3-position of the imidazole ring, wherein X = O, NH, N or S and an associated counteranion characterized in that the -C=OX side chain comprises at least one ether linkage. The biodegradable and non-toxic IL may be used as green solvents for the chemical, pharmaceutical, biofuel and biomass industries. The ILs of the invention are particularly useful in hydrogenation, pericyclic and metathesis reactions.

  这项发明涉及一种基于含有烷基-咪唑啉阳离子核心的离子液体溶剂，用于化学合成，这些离子液体相对于现有如1-丁基-3-甲基咪唑啉（bmmim）盐类的咪唑啉基离子液体，具有增强的生物降解性和降低的毒性。所描述的许多离子液体在生物降解性测试中，例如Sturm测试、封闭瓶测试（OECD 301D）或CO2顶空测试（ISO 14593）中，28天内生物降解率超过60%。本发明的离子液体包括一个在咪唑啉环的3位上带有-C=OX-侧链的烷基取代咪唑啉阳离子核心，其中X=O，NH，N或S，以及一个相关的反离子，其特征在于-C=OX侧链至少包含一个醚键。这些生物降解且无毒的离子液体可作为化学、制药、生物燃料和生物质工业的绿色溶剂。特别是，本发明的离子液体在氢化、周环和复分解反应中非常有用。
• Ionic Liquid-Based Microemulsions in Catalysis
  作者：Mahtab Hejazifar、Martyn Earle、Kenneth R. Seddon、Stefan Weber、Ronald Zirbs、Katharina Bica

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02165

  日期：2016.12.16

  The design and properties of surface-active ionic liquids that are able to form stable microemulsions with heptane and water are presented, and their promise as reaction media for thermomorphic palladium-catalyzed cross-coupling reactions is demonstrated.

  介绍了能够与庚烷和水形成稳定微乳液的表面活性离子液体的设计和性质，并证明了它们作为热定形钯催化交叉偶联反应的反应介质的前景。
• 一种萃取剂组合物及其制备方法与应用
  申请人：金发科技股份有限公司

  公开号：CN106544506B

  公开（公告）日：2018-10-26

  本发明公开了一种萃取剂组合物及其制备方法与应用。按重量百分比计，包括如下组分，组分A：80wt%‑99.99wt%的具有式I所示结构的二烷基次膦酸；组分B：0wt%‑5wt%的具有式II所示结构的二烷基氧化膦；组分C：0wt%‑10wt%的具有式III所示结构的二烷基次膦酸烷基酯；组分D：0wt%‑5wt%的具有式IV所示结构的单烷基氧化膦；其中，组分B、C和D不同时为零，且A、B、C和D组分的总和始终为100wt%。本发明制备得到的含有协萃剂组分的萃取剂组合物，作为萃取剂可广泛应用于稀土金属，特别是钴镍金属的分离与提纯中，和单组分萃取剂相比，其萃取性能更加优异；和二（2,4,4‑三甲基戊基）次膦酸相比，其他协萃剂组分均更易合成，降低了产品的生产成本。