O-ethyl S-2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl carbonodithioate | 91193-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-ethyl S-2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl carbonodithioate
• 英文别名: S-(2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl)-O-ethyl-carbonodithioate；alpha-(Ethoxycarbonothioylthio)-4'-chloroacetophenone；O-ethyl [2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl]sulfanylmethanethioate
• CAS: 91193-23-6
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂S₂
• 分子量: 274.792
• InChiKey: ASQUVHPLGHBMCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-65 °C
• 沸点：
  407.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  83.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-ethyl S-2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl carbonodithioate 以 甲醇 为溶剂， 生成 对氯苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  S-苯甲酰基-O-乙基黄原酸酯在水醇（MeOH / H 2 O 4：1）和无水乙腈介质中的电化学反应性

  摘要：

  一系列S-苯甲酰基-O-乙基黄原酸酯（O-乙基二硫代碳酸酯苯乙酮衍生物）在水醇（MeOH / H 2 O 4：1）和无水介质（ACN / TBAPF 6）中的电化学行为）使用碳电极进行了研究。循环伏安法显示，在水醇介质中，只有两个阴极波，而在ACN中，存在一个阳极波和两个阴极波。第一个阴极波对应于苯基酮基团的还原，而第一个阳极波则归因于黄原酸酯单元。在阳极和阴极电势下在石墨和玻璃碳上进行宏观电解，让我们探索该电化学反应的合成势。在水醇介质中使用某些化合物并使用碳电极时，聚合物材料沉积在电极上，阻碍了反应；该沉积物通过AFM和SEM-EDS表征。Ti电极上的电还原克服了这个问题，并得到了相应的苯乙酮（> 95％）。另一方面，在ACN中，少量的二聚体1分离出2 CH 2 COPh-X（7-15％）以及相应的苯乙酮（约50％）。氧化大电解显示出非常复杂的转变，没有合成价值。通过DFT计算证实了还原和均解离解成苯甲酰基的反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.electacta.2021.138239
• 作为产物：
  描述：

  sodium O-ethyl dithiocarbonate 、 2,4'-二氯苯乙酮 以 乙醇 为溶剂， 生成 O-ethyl S-2-(4-chlorophenyl)-2-oxoethyl carbonodithioate
  参考文献：
  名称：

  Dithiolium Derivatives. II. Some New 1,3-Dithiolium Perchlorates¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01030a011

文献信息

• A convergent approach to polycyclic aromatic hydrocarbons
  作者：Raphaël F. Guignard、Samir Z. Zard

  DOI：10.1039/c1cc15095b

  日期：——

  A new concise route to Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) through radical addition and cyclisation of xanthates is described.

  描述了一种通过黄原酸酯的自由基加成和环化反应合成多环芳烃（PAHs）的新简明路线。
• Alternating Radical Stabilities: A Convergent Route to Terminal and Internal Boronates
  作者：Qi Huang、Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/anie.201906497

  日期：2019.11.18

  on the boron atom, thus stabilizing or not stabilizing the corresponding adjacent radical, it is possible to control the behavior of α-boronyl xanthates and construct a large variety of terminal or internal boronates in a modular fashion. The remarkable tolerance of polar groups and the ability to introduce quaternary centers are particularly noteworthy features of this process.

  与硼被sp3-杂化的二乙醇胺基硼酸酯[B（DEA）]相比，硼上具有空p轨道的品纳可乐硼酸酯（Bpin）可以稳定相邻的碳原子团。通过将频哪醇或二乙醇胺部分交替地放置在硼原子上，从而稳定或不稳定相应的相邻基团，可以控制α-硼基黄原酸酯的行为，并以模块化的方式构建多种末端或内部的硼酸酯。极性基团的显着耐受性和引入四元中心的能力在此过程中特别值得注意。
• A Convergent, Stereoselective Route to Trisubstituted Alkenyl Boronates
  作者：Jean Michalland、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03022

  日期：2021.10.15

  A modular, stereoselective route to trisubstituted (Z)-alkenyl (MIDA)boronates is described, consisting of the radical addition–fragmentation of dithiocarbonates to 2-(MIDA)boronyl-3-(2′-fluoro-pyridyl-6′-oxy)-alkenes. The bulky (MIDA)boronate ensures a highly stereoselective fragmentation that is enhanced by the poor stabilization of the radical adjacent to the tetravalent boron atom. The vinyl boronate

  描述了一种生成三取代 ( Z )-烯基 (MIDA) 硼酸酯的模块化立体选择性路线，包括二硫代碳酸酯的自由基加成 - 断裂成 2-(MIDA)boronyl-3-(2'-fluoro-pyridyl-6'-oxy) )-烯烃。庞大的 (MIDA) 硼酸盐确保高度立体选择性碎裂，其通过与四价硼原子相邻的自由基的稳定性差而增强。乙烯基硼酸酯前体是由炔丙醇通过铜催化的氟吡啶氧基衍生物的区域选择性原硼化反应制备的，氟吡啶作为内部导向基团。
• Tri- and Tetrasubstituted Functionalized Vinyl Sulfides by Radical Allylation
  作者：Laurent Debien、Marie-Gabrielle Braun、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol403103u

  日期：2013.12.20

  2-Fluoropyridinyl-6-oxy- precursors derived from phenyl vinyl sulfide react with radicals generated from xanthates via an addition–elimination process to furnish the corresponding vinyl sulfides in good yields. This convergent method is operationally simple and enables a straightforward synthesis of the difficult to access tetrasubstituted vinyl sulfides. Vinyl sulfides were used as more robust enol ether surrogates

  衍生自苯基乙烯基硫化物的2-氟吡啶基-6-氧基-前体与黄原酸酯生成的自由基通过加成-消除过程反应，从而以高收率提供了相应的乙烯基硫化物。这种会聚方法操作简单，可直接合成难以获得的四取代乙烯基硫化物。乙烯基硫化物在与N-酰基阳离子发生高度立体选择性的反应中，被用作更坚固的烯醇醚替代物，从而导致含氮多环结构。
• A Highly Stereoselective, Modular Route to (<i>E</i>)-Vinylsulfones and to (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Alkenes
  作者：Marie-Gabrielle Braun、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ja207944c

  日期：2011.10.12

  A recently discovered radical fragmentation of 2-fluoro-6-pyridinoxy derivatives allows a new highly stereoselective and convergent route to (E)-vinylsulfones from allylic alcohols. Reductive desulfonylation or nickel-catalyzed couplings furnish di- and trisubstituted (E)- and (Z)-alkenes.

  最近发现的 2-氟-6-吡啶氧基衍生物的自由基断裂允许从烯丙醇到 (E)-乙烯基砜的新的高度立体选择性和收敛途径。还原性脱磺酰化或镍催化偶联提供二和三取代的 (E)- 和 (Z)- 烯烃。