双(3,5-二氟苯基)膦 | 183268-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双(3,5-二氟苯基)膦
• 英文名称: bis(3,5-difluorophenyl)phosphine
• 英文别名: bis(3,5-difluorophenyl)phosphane
• CAS: 183268-31-7
• 化学式: C₁₂H₇F₄P
• 分子量: 258.155
• InChiKey: ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(3,5-二氟苯基)膦 在 氨 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 Tris(diphenylphosphinomethyl)amin
  参考文献：
  名称：

  通过与钨的 配位了解N-triphos配体的立体电子参数†

  摘要：

  合成了一系列新的N-三磷钨配合物，并对其结构进行了表征。探索了一系列的N-triphos（N（CH 2 PR 2）3，NP 3 R）配体和混合臂二膦-吡啶基（PPN Cyh）配体的配位行为。五个的N-三膦配位体的空间和电子参数：NP 3博士，NP 3的iPr，NP 3的Cyp，NP 3 CYH和NP 3 PHF 2，和碳为中心的三膦配体，CH 3 C（CH 2 PPH 2）3（MeCP 3 Ph）已建立。通过分析由X射线晶体结构计算出的锥角来评估立体参数，而配体的给电子能力由硒衍生物的31 P– 77 Se NMR耦合常数和一系列红外光谱中的IR羰基拉伸频率确定。钨-羰基配合物。通常，富电子的膦形成二齿配合物，而富电子的配体以三齿模式配位，而与空间体积无关。三齿配合物暗示配体顶部氮原子与金属中心之间的间接相互作用，并通过DFT计算和N质子化配合物的分析得到支持。配合物1，3，4，6-8和10是由单晶X射线晶体学来表征。

  DOI：

  10.1039/c6dt00170j
• 作为产物：
  描述：

  3,5-DIFLUOROPHENYLMAGNESIUM BROMIDE 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 双(3,5-二氟苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  Ru(II)-通过η6-配位催化芳基氟化物胺化

  摘要：

  我们开发了一种 Ru/hemilabile 配体催化芳基氟化物的亲核芳香取代 (SNAr) 作为限制试剂。SNAr 胺化中富电子和中性芳烃的参与证明了显着的配体增强，而不使用过量的芳烃。初步的机理研究表明，亲核取代是在 Ru-催化剂和底物的 η6-络合物上进行的，并且半稳定性配体促进了产物与金属中心的解离。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13684

文献信息

• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Synthesis and Application of Tetraphosphane Ligands in Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of Terminal Olefins: High Regioselectivity at High Temperature
  作者：Shichao Yu、Xiaowei Zhang、Yongjun Yan、Chaoxian Cai、Liyan Dai、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.200903109

  日期：2010.4.26

  A new class of substituted tetraphosphane ligands has been developed and applied in the rhodium‐catalyzed regioselective hydroformylation of terminal olefins. The high regioselectivity (linear selectivity is above 97 % for 1‐octene and 1‐hexene) at high temperature (140 °C) shown by these tetraphosphane ligands is remarkable considering the low regioselectivity commonly observed under similar reaction

  已经开发出一类新型的取代四膦配体，并将其应用于铑催化的末端烯烃的区域选择性加氢甲酰化反应。考虑到在使用其他双膦类似物的类似反应条件下通常观察到的低区域选择性，这些四膦配体在高温（140°C）下显示出较高的区域选择性（1-辛烯和1-己烯的线性选择性高于97％）。 。还研究了二芳基膦部分上取代基的空间和电子效应。
• Catalytic Asymmetric Silane Alcoholysis:  Practical Access to Chiral Silanes
  作者：Darby R. Schmidt、Steven J. O'Malle、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja0283201

  日期：2003.2.1

  A new asymmetric synthesis of chiral silanes has been developed. Chiral phosphine-modified copper complexes catalyze the alcoholysis of prochiral dihydrosilanes with good to excellent stereoselectivity at silicon. The application of this methodology to the tandem silylformylation-allylsilylation of alkynes has been demonstrated.

  已经开发了一种新的手性硅烷的不对称合成。手性膦改性的铜配合物催化前手性二氢硅烷的醇解，对硅具有良好至优异的立体选择性。这种方法在炔烃的串联甲硅烷基化-烯丙基甲硅烷基化中的应用已经得到证明。
• Synthesis of and hydroformylation with fluoro-substituted bidentate
  申请人：Hoechst Celanese Corporation

  公开号：US05567856A1

  公开（公告）日：1996-10-22

  Hydroformylation of alkenes to aldehydes in the presence of a rhodium complex catalyst is improved by the addition of a novel bidentate ligand of the formula ##STR1## wherein R.sub.1, R.sub.2, R.sub.1 ' and R.sub.2 ' are organic radicals selected from alicyclic, aliphatic and aromatic groups of which at least one is preferably substituted with at least one electronegative moiety and the methylene groups are present at the trans-2,3 positions on the norbornane moiety. The invention also provides a novel method for producing the bidentate ligand and novel intermediate phosphine oxide and phosphinous acid compounds.

  烯烃在铑络合催化剂存在下水合甲酰化为醛的反应通过添加一种新型的双齿配体来改善，该配体的化学式为##STR1## 其中R.sub.1、R.sub.2、R.sub.1'和R.sub.2'是有机基，选择自脂环、脂肪和芳香族基团，其中至少一个最好被至少一个电负性基团取代，且亚甲基基团位于去氢脱环己烷基团的反式2,3位置。该发明还提供了一种生产该双齿配体的新方法，以及新型中间磷氧化物和磷酸化合物。
• Branched-Selective Hydroformylation of Nonactivated Olefins Using an N-Triphos/Rh Catalyst
  作者：Andreas Phanopoulos、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/acscatal.8b00566

  日期：2018.7.6

  We report a catalytic system comprised of nitrogen-centered di- or triphosphine ligands in conjunction with rhodium that is capable of delivering branched aldehydes from terminal olefin substrates which commonly give more linear aldehydes than branched. The incorporation of an apical nitrogen atom into the ligand backbone dramatically improves the reaction rate. Mechanistic and labeling studies suggest

  我们报告了一种由以氮为中心的二膦或三膦配体与铑结合组成的催化体系，该体系能够从末端烯烃底物中传递支链醛，而后者通常会比支链提供更多的线性醛。顶端氮原子结合到配体主链中大大提高了反应速率。机理和标记研究表明，异常的选择性是由于与可逆的线性途径相比，Rh-烷基物质沿支化途径的不可逆捕获。通过高压原位NMR光谱观察到铑物种的预催化平衡混合物，表明该平衡是催化静止状态。