6-脱氧二氢-可待因 | 3990-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 中文名称: 6-脱氧二氢-可待因
• 英文名称: desocodiene
• 英文别名: 4,5α-epoxy-3-methoxy-17-methyl-morphinane；4,5α-Epoxy-3-methoxy-17-methyl-morphinan；Desocodeine；(4R,4aR,7aS,12bS)-9-methoxy-3-methyl-2,4,4a,5,6,7,7a,13-octahydro-1H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline
• CAS: 3990-01-0
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₂
• 分子量: 285.386
• InChiKey: ZJWPQUSUXBOTPF-SCGCMHLBSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  416.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-脱氧二氢-可待因 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以43%的产率得到地素吗啡
  参考文献：
  名称：

  一种简便而改进的合成去氢吗啡及其氘标记的类似物

  摘要：

  摘要这项工作描述了从可待因合成去氢吗啡的方便和改进的方法。所提出的方法无需色谱纯化即可提供高纯度的鸦片剂，并为合成[ 2 H 3 ]氘标记的异吗啡提供了简单的途径。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-011-0635-y
• 作为产物：
  描述：

  可待因 在 platinum(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 3.75h， 生成 6-脱氧二氢-可待因
  参考文献：
  名称：

  一种简便而改进的合成去氢吗啡及其氘标记的类似物

  摘要：

  摘要这项工作描述了从可待因合成去氢吗啡的方便和改进的方法。所提出的方法无需色谱纯化即可提供高纯度的鸦片剂，并为合成[ 2 H 3 ]氘标记的异吗啡提供了简单的途径。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-011-0635-y

文献信息

• Neue Synthese des Dihydro-desoxycodeins
  作者：P. Karrer、R. Saemann

  DOI：10.1002/hlca.19530360311

  日期：——

  Dihydro-codein wurde in den p-Toluolsulfonsäureester und letzterer durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid in Dihydrodesoxycodein übergeführt.

  对甲苯磺酸二氢可待因碱和二氢脱氧可待因丁酸中的氢氧化铝锂。
• Synthesis of a B/C trans-fused Morphine Structure
  作者：Hiroshi Kugita、Mikio Takeda

  DOI：10.1248/cpb.13.1422

  日期：——

  Hydroboration of Δ8-desoxycodeine (I) gave a B/C trans-fused morphine derivative, (-)-3-methoxy-8α-hydroxy-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (III) along with two minor products, dihydropseudocodeine (IV) and VII. III, by reaction with p-toluenesulfonyl-chloride gave the 8-p-toluenesulfonate (Vc), which was treated with lithiun aluminum hydride to give (-)-3-methoxy-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (VII). Elimination reaction of Vc with 2, 4, 6-collidine afforded two double-bond isomers, I and 3-methoxy-4, 5α-oxy-Δ7-N-methylisomorphinan (XII). I gave on hydrogenation the known dihydrodesoxycodeine (XIII). Hydrogenation of XII gave the B/C trans isomer, VII. Some additional studies were made on the hydroboration product (III) and its derivatives to support the B/C trans pentacyclic structure.

  Δ8-去氧可待因（I）经氢硼化反应得到 B/C 反式融合吗啡衍生物 (-)-3-甲氧基-8α-羟基-4，5α-氧-N-甲基异吗啡南（III）以及两种次要产物二氢假可待因 （IV）和 VII。III 与对甲苯磺酰氯反应生成 8-对甲苯磺酸盐（Vc），Vc 与氢化锂铝处理后生成 (-)-3-甲氧基-4, 5α-oxy-N-methylisomorphinan (VII)。Vc 与 2，4，6-甲苯胺发生消除反应，得到两种双键异构体 I 和 3-甲氧基-4，5α-氧-Δ7-N-甲基异吗啡南（XII）。I 经氢化可得到已知的二氢去氧可待因（XIII）。XII 加氢后得到 B/C 反式异构体 VII。对氢化产物（III）及其衍生物进行了一些额外的研究，以支持 B/C 反式五环结构。
• Reactions of Dihydrocodeinone with Hydrazine and with Ethyl Mercaptan
  作者：Theodore D. Perrine、Lyndon F. Small

  DOI：10.1021/jo50011a023

  日期：1952.11
• The Desoxymorphines¹
  作者：Lyndon F. Small、David E. Morris

  DOI：10.1021/ja01334a042

  日期：1933.7
• Δ⁷- and Δ⁸-Desoxycodeine
  作者：Henry Rapoport、Robert M. Bonner

  DOI：10.1021/ja01150a132

  日期：1951.6