19-acetoxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione | 95282-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 19-acetoxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione
• 英文别名: 19-acetoxyandrosta-1,4-dien-3,17-dione；19-Hydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione acetate；[(8R,9S,10S,13S,14S)-13-methyl-3,17-dioxo-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-10-yl]methyl acetate
• CAS: 95282-98-7
• 化学式: C₂₁H₂₆O₄
• 分子量: 342.435
• InChiKey: GIIDQUWTIZQZGG-OAGDOXAWSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.88°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0706 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  19-acetoxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 炔雌醇环戊醚
  参考文献：
  名称：

  3-醚化雌酮的环保合成

  摘要：

  常规醚化使用有毒或难降解的烷基化剂。提出了一种生态友好的串联醚化/芳香化反应，以从容易获得的二烯酮1制备雌酮3-仲醚。用该方法从市售的起始原料合成了三种市售的3-醚化雌激素药物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.002
• 作为产物：
  描述：

  19-羟基雄甾-4-烯-3,17-二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氯苯醌 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 19-acetoxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  雌马素及其衍生物的实用半合成

  摘要：

  Equilenin 2及其衍生物是甾体药物合成中的重要中间体。到目前为止，由于缺乏有效的合成方法，这些雌激素是通过从怀孕母马的尿液中提取而产生的。大多数报道的马来烯半合成涉及昂贵的原料或有毒试剂，以抑制C / D环连接处不希望的差向异构。在此，我们报道了使用常规试剂从容易获得的原料6中实际合成高纯度马鞭草蛋白及其衍生物的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.09.062

文献信息

• Protecting group effect on the 1,2-dehydrogenation of 19-hydroxysteroids: a highly efficient protocol for the synthesis of estrogens
  作者：Yu Jing、Cheng-Gong Xu、Kai Ding、Jing-Rong Lin、Rong-Hua Jin、Wei-Sheng Tian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.070

  日期：2010.6

  after exploring a variety of C-19 substituents. 1,2-Dehydrogenation in combination with subsequent A-ring aromatization via retro-aldol reaction provided a flexible and efficient protocol for the synthesis of estrogens. To demonstrate the utility of the protocol, pharmaceutically attractive estrogens were synthesized from easily available 19-hydroxy-4-ene-3-keto steroids.

  在探索了多种C-19取代基之后，发现以DDQ作为氧化剂的19-羟基雄烷-4-烯-3,17-二酮1a的1,2-脱氢对于19-O-酰化是必不可少的。1,2-脱氢结合随后的A-环加香，通过逆醛醇缩合反应，为合成雌激素提供了灵活而有效的方法。为了证明该方案的实用性，从容易获得的19-羟基-4-烯-3-酮类固醇合成了药学上有吸引力的雌激素。
• 3-胺基-6-酰基雌酚酮合成方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN105949268B

  公开（公告）日：2017-11-03

  本发明提供了一种3‑胺基‑6‑酰基雌酚酮的合成方法，使用易得的19‑酰氧基雄甾‑1,4‑二烯‑3,7‑二酮为原料，利用串联的分子内亲核加成/retro‑aldol芳构化一步合成3‑胺基‑6‑酰基雌酚酮。本发明涉及的3‑胺基‑6‑酰基雌酚酮是合成此类雌激素的前体，常规方法需要多步反应合成，操作麻烦，需要使用贵金属试剂，分离纯化困难。使用本发明的方法可以一步构建3位和6位的官能团，反应试剂简单易得，无需使用有毒或是贵重的金属试剂。
• Chemical aromatization of 19-hydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione with acid or alkaline: Elimination of the 19-hydroxymethyl group as formaldehyde
  作者：Mitsuteru Numazawa、Kouwa Yamashita、Nao Kimura、Madoka Takahashi

  DOI：10.1016/j.steroids.2008.10.011

  日期：2009.2

  In order to determine whether or not a 19-hydroxymethyl group of 19-hydroxyandrosta-1,4-diene-3,17-dione (2,19-hydroxy ADD), an intermediate of aromatase-catalyzed estrone formation from ADD,a suicide substrate of aromatase, is eliminated as formaldehyde, we examine chemical nature of removal of the 19-hydroxymethyl group. 19-Acetate 3 and 19-tert-butyldimethylsiloxy compound 4 are known to convert rapidly to estrone with treatment of NaOH or n-Bu4NF. Since compound 2 was unstable and unobtainable under these conditions, compounds 3 and 4 as equivalents to compound 2 were used in this study. The acetate 3 with 5 mol/l HCl in acetone and 10% KOH in MeOH along with the silyl ether 4 with 5 mol/l HCl in acetone and 1 mol/l n-Bu4NF in THF gave formaldehyde and estrone in which a ratio of the aldehyde to estrone was near 1. This result indicates that the 19-hydroxymethyl groups of compound 3 and 4 are eliminated as formaldehyde along with estrone derived from the steroid skeleton under the acid or base treatment. The findings suggest that a single hydroxylation at the 19 carbon of ADD (1) would be, chemically, all that was required for estrone formation. (C) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.
• Templeton, John F.; Lin, Weiyang; Ling, Yangzhi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 14, p. 2037 - 2043
  作者：Templeton, John F.、Lin, Weiyang、Ling, Yangzhi、Majgier-Baranowska, Helena、Marat, Kirk

  DOI：——

  日期：——
• Eco-friendly synthesis of 3-etherified estrones
  作者：Dong-Qing Zheng、Yu Jing、Bing-Ying Zheng、Yun-Fei Ye、Sheng Xu、Wei-Sheng Tian、Hai-Yan Ma、Kai Ding

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.002

  日期：2016.4

  etherification uses toxic or hardly degradable alkylating agents. An eco-friendly tandem etherification/aromatization is presented to prepare estrone 3-secondary ethers from easily available dienone 1. Three marketed 3-etherified estrogen drugs were synthesized with the method from commercial available starting material.

  常规醚化使用有毒或难降解的烷基化剂。提出了一种生态友好的串联醚化/芳香化反应，以从容易获得的二烯酮1制备雌酮3-仲醚。用该方法从市售的起始原料合成了三种市售的3-醚化雌激素药物。