diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate | 10444-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate
• 英文别名: diethyl 2-(2-cyanoethyl)-2-ethylmalonate；ethyl-(2-cyano-ethyl)-malonic acid diethyl ester；Aethyl-(2-cyan-aethyl)-malonsaeure-diaethylester；Propanedioic acid, (2-cyanoethyl)ethyl-, diethyl ester；diethyl 2-(2-cyanoethyl)-2-ethylpropanedioate
• CAS: 10444-12-9
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₄
• 分子量: 241.287
• InChiKey: GSWKMAHBAVRRAK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47 °C
• 沸点：
  155-160 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate 在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 70.0~120.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 91.0h， 生成 diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate
  参考文献：
  名称：

  简明的对映体选择性合成（-）-脱氧阿泊定。

  摘要：

  我们已经建立了一个高度收敛的10步路线，可以合成（-）-脱氧阿布泊定，它是一种六环曲霉精子生物碱。特性四氢呋喃环的季C5中心构建通过在5-手性磷酸催化的对映选择性bromocycloetherification内切方式和后续的烯丙基化通过使用凯克协议。曲霉精子骨架的构建特征是在吲哚2位通过催化CH palpalation /烷基化级联反应形成九元内酰胺，在合成后期通过铁催化氧化环过环反应形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202010759
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate
  参考文献：
  名称：

  ω-叠氮基戊酰氯的Schmidt反应，随后进行重排离子的分子间捕获：Assoanine和相关的吡咯并菲啶生物碱的合成

  摘要：

  探索了在存在其他亲核试剂的情况下ω-叠氮基戊酰氯的Schmidt反应。证明了芳烃，醇和胺是施密特重排中异氰酸酯离子和N-酰基亚胺离子的分子间捕获剂，从而以中等至极好的收率提供了相应的产物。来自该反应的两个2-氧代吲哚被成功地转化为四种天然生物碱，即，伴生素，脱水赖氨酸，氧代伴嘌呤和脱水赖皮酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03018

文献信息

• Synthesis of the Pentacyclic Skeleton of the Aspidosperma Alkaloids Using Rhodium Carbenoids as Reactive Intermediates
  作者：Albert Padwa、Alan T. Price

  DOI：10.1021/jo971424n

  日期：1998.2.1

  derivatives was treated with rhodium(II) acetate. Attack of the amido carbonyl oxygen at the resultant rhodium carbenoid center produced a transient push-pull carbonyl ylide dipole which underwent an intramolecular dipolar cycloaddition reaction. A related annulation sequence was used to prepare the pentacyclic skeleton of the aspidosperma family of alkaloids. Synthesis of the required diazo imide was

  用乙酸铑（II）处理由N-烯基取代的3-碳烷氧基-2-哌啶酮衍生物制得的一系列重氮酰胺基酮酯。酰胺基羰基氧在生成的铑类胡萝卜素中心的进攻产生了瞬时的推挽式羰基内酯偶极，该偶极经历了分子内偶极环加成反应。使用相关的环切序列来制备生物碱天冬子精子家族的五环骨架。由3-羧基-3-乙基-2-哌啶酮和N-甲基-3-吲哚乙酸合成所需的重氮酰亚胺。用乙酸铑（II）处理重氮酰亚胺，得到瞬态的1，3-偶极，其随后在吲哚π键上进行环加成。产生的环加合物是相对于偶极的内环加成的结果，其完全符合最低的能量跃迁状态。通过三个步骤将环加合物转化为脱乙酰氧基-4-氧代-6，7-二氢长春花碱。通过X射线晶体学研究确定最终产物的立体化学。
• Total Synthesis of Quebrachamine through Macrolactamization
  作者：Shih-Wen Hsu、Hsiu-Yi Cheng、An-Chi Huang、Tse-Lok Ho、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1002/ejoc.201400064

  日期：2014.5

  The total synthesis of quebrachamine was achieved through the macrolactamization of cis-2-alkenylated indole 17, which was prepared by a Sonogashira reaction between indole 5b and piperidine 11 followed by cis-hydrogenation. We found that stoichiometric copper(I) iodide limited the undesired Glaser-type homocoupling of alkyne 11 that would otherwise take place during the Sonogashira coupling. This

  quebrachamine 的全合成是通过 cis-2-alkenylated 吲哚 17 的大环内酰胺化实现的，它是通过吲哚 5b 和哌啶 11 之间的 Sonogashira 反应然后顺式氢化制备的。我们发现化学计量的碘化铜 (I) 限制了炔烃 11 的不需要的格拉泽型同偶联，否则会在 Sonogashira 偶联期间发生。这种直接方法允许从市售化学品开始以十个线性步骤进行全合成。氢化铝锂还原内酰胺 19 的条件是可调节的，因此可以制备 (±)-quebrachamine 或类似物 (±)-kopsiyunnanine D。
• Synthetic Reactions by Complex Catalysts. XXIV. A New Catalyst of Copper-Isocyanide Complex for the Michael Addition
  作者：Takeo Saegusa、Yoshihiko Ito、Shimpei Tomita、Hideo Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.45.496

  日期：1972.2

  binary systems of a copper compound (or metallic compounds) and an isocyanide catalyze the Michael addition reaction. As the copper component, Cu2O, metallic copper and copper acetylacetonate are effectual, whereas CuCl, CuCl2, and CuO are ineffectual. The catalyst of copper isocyanide complex is characterized by the selective activation of cyano olefin compounds such as acrylonitrile. This was demonstrated

  已经发现铜化合物（或金属化合物）和异氰化物的一些二元体系催化迈克尔加成反应。作为铜组分，Cu2O、金属铜和乙酰丙酮铜有效，而CuCl、CuCl2和CuO无效。异氰化铜配合物催化剂的特点是选择性活化丙烯腈等氰基烯烃化合物。这可以通过将活性氢化合物竞争性添加到丙烯腈和丙烯酸甲酯中来证明。动力学和光谱研究的一些结果已经通过假设涉及烯烃与铜-异氰化物配合物的配位的方案来解释。
• Nallet, Jean-Pierre; Megard, Anne-Lise; Dreux, Jacques, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1996, vol. 133, # 5, p. 491 - 500
  作者：Nallet, Jean-Pierre、Megard, Anne-Lise、Dreux, Jacques

  DOI：——

  日期：——
• Bruson; Riener, Journal of the American Chemical Society, 1943, vol. 65, p. 26
  作者：Bruson、Riener

  DOI：——

  日期：——