6-(氧代亚甲基)环己-2,4-二烯-1-酮 | 21083-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-(氧代亚甲基)环己-2,4-二烯-1-酮
• 英文名称: 6-oxocyclohexa-2,4-dienylideneketene
• CAS: 21083-33-0
• 化学式: C₇H₄O₂
• 分子量: 120.108
• InChiKey: MCYLBKWHWSBJCZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(氧代亚甲基)环己-2,4-二烯-1-酮 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 水杨酸
  参考文献：
  名称：

  6-Oxocyclohexa-2,4-diylideneketene：一种高反应性的 α-Oxoketene

  摘要：

  标题乙烯酮 2 已通过激光闪光光解产生，并首次使用时间分辨红外光谱在溶液中观察到。已经测量了 2 与 H2O、MeOH 和 Et2NH 的反应动力学，相对反应性分别为 1.0、2.0 和 73。这是在相同条件下首次直接测量乙烯酮与这些不同亲核试剂的反应性。从头算分子轨道计算表明，水合是通过 H2O 分子通过拟周环过渡态对烯基羰基进行面内攻击而发生的，并辅以与酮羰基的配位。

  DOI：

  10.1021/ja980060t
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酰过氧化物 生成 6-(氧代亚甲基)环己-2,4-二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Ketene–Ketene互转换。6-羰基环己基-2,4-二烯酮–庚-1,2,4,6-四烯-1,7-二酮–6-氧代环己基2,4-二烯基和Wolff重排为Fulven-6-one

  摘要：

  通过快速真空热解（FVT）以及水杨酸甲酯（7），2-苯基苯并-1,3-二恶烷-4-酮（8）的Ar矩阵分离生成了6-羰基环己-2,4-二烯酮（1）。 ，邻苯二甲酸过酸酐（9），和苯并呋喃-2,3-二酮（11），并且还通过的矩阵光解9，11 2-diazocyclohepta -4,6-二烯-1,3-二酮（和12）。在每种情况下，高于600°C的FVT都会导致1脱羰，并且沃尔夫重排一致或通过开壳单重态6-氧代环己-2,4-二烯基（18）重排为富尔文6- 1（13）。Ketenes 1和用红外光谱表征了13个。基质分离的1在254 nm处的光解作用还导致13的缓慢形成。乙烯酮1和13从7的顺序形成也已经通过FVT-质谱法进行了监测，并且13已经被MeOH捕获，得到1,3,3-环戊二烯-1-和-2-羧酸甲酯15和16。水杨酸甲酯-1- FVT 13 Ç 7A揭示的深层次的重排13 C标记1A至庚1

  DOI：

  10.1021/jo5011087

文献信息

• Photolysis of Indan-1,2-dione Derivatives in Oxygen-Doped Argon Matrix at Low Temperature
  作者：Takayoshi Itoh、Jiro Tatsugi、Hideo Tomioka

  DOI：10.1246/bcsj.82.475

  日期：2009.3.15

  Photolysis of indan-1,2,3-trion (1a), benzo[b]furan-2,3-dione (1b), and N-methylisatin (1c) in argon matrix either with or without oxygen at 10 K was investigated by IR spectroscopy in combination with DFT calculations. The results indicate that while 1a and 1b gave the products mixture as a result of α-cleavage, followed by decarbonylation, 1c was rather photostable under similar conditions. However, when the irradiation was carried out in argon matrix doped with 20% oxygen, 1c decomposed much more efficiently than that in argon matrix and cyclic diacyl peroxide presumably formed by trapping of initial diradical originating from α-cleavage by molecular oxygen was detected. Similar irradiation of 1b also gave cyclic diacyl peroxide along with photodecarbonylation products, but irradiation of 1a in oxygen-doped matrix produced not only cyclic diacyl peroxide but also products as a result of oxidation of photodecarbonylation product. The present observation reveals that photolysis of ketones in oxygen-doped matrix at low temperature provides useful information concerning the reactivities of ketones toward α-cleavage.

  在10 K下，使用红外光谱结合DFT计算，研究了在氩气矩阵中有无氧气存在下，茚-1,2,3-三酮（1a）、苯并[b]呋喃-2,3-二酮（1b）和N-甲基靛红（1c）的光解作用。结果表明，1a和1b由于α-裂解随后脱羰基化生成产物混合物，而1c在相似条件下表现出较高的光稳定性。然而，当在掺有20%氧气的氩气矩阵中进行辐照时，1c的分解效率远高于在纯氩气矩阵中，并且检测到可能通过初始二自由基与分子氧结合形成的环状二酰基过氧化物。类似地，1b的辐照也生成了环状二酰基过氧化物和光脱羰基化产物，但在掺氧矩阵中辐照1a不仅生成了环状二酰基过氧化物，还生成了光脱羰基化产物的氧化产物。目前的观察揭示了在低温下掺氧矩阵中酮的光解作用提供了关于酮α-裂解反应性的有用信息。
• Intrinsic Gas-Phase Reactivity of Ionized 6-(Oxomethylene)cyclohexa-2,4-dienone:  Evidence Pointing to Its Neutral α-Oxoketene Counterpart as a Proper Precursor of Various Benzopyran-4-ones and Analogues
  作者：Paulo Sergio de Carvalho、Fabiane M. Nachtigall、Marcos Nogueira Eberlin、Luiz Alberto Beraldo Moraes

  DOI：10.1021/jo070371z

  日期：2007.8.1

  structure and potential use as an important building block in organic synthesis, the title α-oxoketene 1 has been formed mostly under very special conditions as a short-lived species. The reactivity of 1 is, therefore, nearly unexplored. In great contrast, it seemed that its ionized gaseous form 1•+ is stable and easily accessible. In this study, we used multiple-stage pentaquadrupole mass spectrometry to probe

  尽管其独特的结构和作为有机合成重要组成部分的潜在用途，但标题α-氧杂环丁烯1大多是在非常特殊的条件下作为短命物种形成的。因此，几乎没有探索1的反应性。与之形成鲜明对比的是，它的离子化气态1 • +似乎是稳定且易于获得的。在这项研究中，我们使用了多级五四极杆质谱法来探测气态1 • +的形成，并探讨其稳定性和固有反应性。与水和甲醇一起，发现气态1 • +与溶剂化1的反应相似，这表明它们的反应性之间存在密切的相似之处。还发现气态1 • +会通过极性[3 + 2]环加成环迅速与各种双亲物（包括烯烃，炔烃，异氰酸酯，酮和酯）反应，从而形成一系列苯并吡喃-4-酮（黄酮，4-色酮，4 -chromenones，苯并[1,3]二恶英-4-酮和类似物）是许多天然产物中常见的结构单元。本可用性1在室温和气相发现用于本发明的气态报道1 • +表明溶剂化1应该接受许多[4 + 2]环加成，并且用作各种生物活性分子的通用前体。
• Photolysis of a Benzyne Precursor Studied by Time-Resolved FTIR Spectroscopy
  作者：Joel Torres-Alacan

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02678

  日期：2016.2.5

  The 266 nm laser flash photolysis of phtaloyl peroxide (2) in liquid acetonitrile solution at room temperature has been investigated. Upon 266 nm laser irradiation, 2 is effectively photodecarboxylated leading to the formation of o-benzyne (1) and two equivalents of CO2, yet a small fraction of photolyzed 2 follows a different pathway leading to 6-oxocyclohexa-2,4-dienylideneketene (3) and one equivalent

  在室温下，研究了邻苯二甲酰过氧化物（2）在液态乙腈溶液中的266 nm激光闪光光解。在266 nm激光照射下，2被有效地光脱羧，从而形成邻苯并（1）和两当量的CO 2，但是一小部分被光解的2遵循不同的途径，生成6-氧代环己-2,4-二烯基亚烯酮（3）和一当量的CO 2。化合物3具有动力学反应性，并遵循一级动力学定律在微秒级的时间内发生反应。1的存在通过1-甲基吡咯-2-羧酸甲酯（6）的俘获实验证实了光解实验中的α-己内酰胺（6）。在所选的实验条件下，短于100毫秒的时间范围内发生1到6之间的Diels–Alder反应。
• On the absolute photoionization cross section and threshold photoelectron spectrum of two reactive ketenes in lignin valorization: fulvenone and 2-carbonyl cyclohexadienone
  作者：Zeyou Pan、Andras Bodi、Jeroen A. van Bokhoven、Patrick Hemberger

  DOI：10.1039/d1cp05206c

  日期：——

  state (Ã+2A′ ← 1A′) bands with the help of Franck–Condon simulations. Adiabatic ionization energies are 8.35 ± 0.01 and 9.19 ± 0.01 eV. In a minor reaction channel, the ketoketene isomerizes to benzpropiolactone, which decomposes subsequently to benzyne by CO2 loss. Potential energy surface and RRKM rate constant calculations agree with our experimental observations that the decarbonylation to fulvenone

  我们报告了富勒酮和 2-羰基环己二烯酮的绝对光电离截面 (PICS)，这两种在木质素热解、燃烧和有机合成中至关重要的乙烯酮中间体。这两种物质都是通过热解水杨酰胺原位产生的，并通过成像光电子光离子符合光谱法进行检测。在脱氨反应中，水杨酰胺失去氨生成 2-羰基环己二烯酮，一种酮烯，在更高的热解温度下进一步脱羰形成富维酮。我们记录了酮烯的阈值光电子能谱，并指定了基态（+2 A'' ← 1 A'）和激发态（× +2 A' ← 1A') 带在 Franck-Condon 模拟的帮助下。绝热电离能量为 8.35 ± 0.01 和 9.19 ± 0.01 eV。在次要反应通道中，酮烯异构化为苯丙内酯，随后通过CO 2损失分解为苯。势能表面和 RRKM 速率常数计算与我们的实验观察结果一致，即脱羰生成富尔维酮比脱羧生成苯要快两个数量级。使用 NH 3测定 10.48 eV 富勒酮的绝对 PICS 为 18
• Aycard, Jean-Pierre; Volanschi, Elena; Hnach, Mohamed, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1995, # 9, p. 2068 - 2083
  作者：Aycard, Jean-Pierre、Volanschi, Elena、Hnach, Mohamed、Zineddine, Hamid、N'Guessan, Thomas Yao

  DOI：——

  日期：——