ethyl (E)-3-oxo-4-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-oxo-4-hexenoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-oxohex-4-enoate；Crotonyl-essigsaeure-aethylester；(E)-Ethyl 3-oxohex-4-enoate
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: GAWHNZKGIRQKAX-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-oxo-4-hexenoate 在 magnesium ethylate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 5-Phenyl-2-((E)-propenyl)-4,5-dihydro-pyrazolo[1,5-a]quinoline-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,5-Bis[alkenyl]-1-phenylpyrazoles and 3-Oxo-2-phenyl-6,7-dihydro-2H-pyrano[4,3-c]pyrazoles from 2,3-Dihydro-4-pyrone Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30588
• 作为产物：
  描述：

  4-溴乙酰乙酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (E)-3-oxo-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  一种新型高效合成取代的nazarov试剂。wittig-horner-emmons方法

  摘要：

  由γ-磷酸化的乙酰乙酸乙酯2和各种羰基化合物完成了末端取代的3-氧代-4-戊烯酸乙酯3的高度立体选择性合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80026-8

文献信息

• Preparation of γ,δ-unsaturated-β-ketoesters: Lewis acid-catalysed C H insertion of ethyl diazoacetate into α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Hirenkumar Gandhi、Timothy P. O'Sullivan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.095

  日期：2017.9

  synthesis of γ,δ-unsaturated-β-keto esters was achieved by the Lewis acid-catalysed direct CH insertion of an α-diazoester into various α,β-substituted-unsaturated aldehydes. CH insertion of ethyl diazoacetate into alkyl- and aryl-substituted α,β-unsaturated aldehydes was performed under mild conditions to afford the corresponding γ,δ-unsaturated-β-keto esters in moderate to high yields as a mixture

  γ，δ-不饱和-β-酮酸酯的合成是通过路易斯酸催化的α-重氮酯直接C H插入各种α，β-取代的不饱和醛中来实现的。在温和的条件下将重氮基乙酸乙酯C H插入烷基和芳基取代的α，β-不饱和醛中，以中等至高收率的酮/烯醇混合物形式提供相应的γ，δ-不饱和-β-酮酸酯互变异构体。
• Ethyl 4-diphenylphosphinoyl-2-oxobutanoate: A convenient reagent for the synthesis of γ,δ-unsaturated β-ketoesters
  作者：J.A.M. van den Goorbergh、A. van der Gen

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80252-8

  日期：1980.1

  Aldehydes and ketones can be converted into γ,δ-unsaturated-β-ketoesters by reaction with the dianion from phosphine oxide .

  通过与氧化膦中的二价阴离子反应，可以将醛类和酮类转化为γ，δ-不饱和-β-酮酸酯。
• Divergent Synthesis of Bicyclo[3.2.1]octenes and Cyclohexenes via Catalytic Annulations of Nazarov Reagent and Vinyl 1,2-Diketones
  作者：Wenjun Liu、Shengtong Niu、Zhifei Zhao、Shuang Yang、Jinggong Liu、Yongjin Li、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02763

  日期：2020.10.2

  are unique units that widely exist in natural products, but the rapid and stereoselective construction of this skeleton is a challenging issue. We report the stereodivergent synthesis of bicyclo[3.2.1]octenes using Nazarov reagents and alkenyl 1,2-diketones with Brønsted base catalysis under mild conditions. Both stereoisomers of the bridged products can be obtained by tuning the reaction conditions,

  双环[3.2.1]辛烷和相关结构是在天然产物中广泛存在的独特单元，但是该骨架的快速和立体选择性构造是一个具有挑战性的问题。我们报告在温和的条件下使用Nazarov试剂和烯基1,2-二酮与Brønsted碱催化的立体发散合成双环[3.2.1]辛烯。桥连产物的两种立体异构体可以通过调节反应条件来获得，并且环己烯产物也可以选择性地形成。
• Rhodium(II)-Catalyzed C–H Functionalization of Electron-Deficient Methyl Groups
  作者：Liangbing Fu、David M. Guptill、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/jacs.6b01941

  日期：2016.5.11

  Enantioselective C-H functionalization of relatively electron-deficient methyl sites was achieved with the combination of 2,2,2-trichloroethyl aryldiazoacetates and tetrakis(triarylcyclopropanecarboxylate) dirhodium catalysts. The substrate scope of the transformation was relatively broad, and C-H functionalization products were furnished with excellent levels of enantioselectivity. As a strategic

  相对缺电子的甲基位点的对映选择性 CH 官能化是通过 2,2,2-三氯乙基芳基重氮乙酸酯和四（三芳基环丙烷羧酸酯）二铑催化剂的组合实现的。转化的底物范围相对较广，CH 官能化产物具有优异的对映选择性。作为战略反应，巴豆酸酯衍生物产生 1,6-二羰基化合物，可用于进一步多样化。
• 1,2-Vinyl and 1,2-Acetylenyl Migration in Rh(II) Carbene Reaction:  Remarkable Bystander Effect
  作者：Weifeng Shi、Fengping Xiao、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo050173c

  日期：2005.5.1

  Rh(II)-catalyzed reaction was investigated. 1,2-Migration was the predominant reaction pathway, and the migratory aptitude was found to be dramatically affected by the β-substituents. The 1,2-vinyl and 1,2-acetylenyl group migration occurs preferentially in the presence of β-hydrogen in Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of β-(trichloroacetyl)amino α-diazo carbonyl compounds. A possible reaction mechanism is discussed

  合成了一系列的β-（三氯乙酰基）氨基α-重氮羰基化合物，并研究了它们的Rh（II）催化反应。1,2-迁移是主要的反应途径，迁移倾向受β-取代基的影响很大。1,2-乙烯基和1,2-乙炔基迁移优先在β-（三氯乙酰基）氨基α-重氮羰基化合物的Rh 2（OAc）4催化的β-氢存在下发生。讨论了可能的反应机理。