3-bromophenyl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 3-bromophenyl pivalate
• 英文别名: (3-bromophenyl) 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₂
• 分子量: 257.127
• InChiKey: UEIPOKPJNDFRTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromophenyl pivalate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.25h， 生成 4-羟基咔唑
  参考文献：
  名称：

  糖硼烷，糖胺A和B，植物抗毒素Carbalexin A和β-肾上腺素受体拮抗剂Carazolol和Carvedilol的合成

  摘要：

  我们描述了间位氧取代的N-苯基苯胺的氧化环化反应，对4或5位取代的咔唑进行区域选择性合成。利用新戊酰氧基的区域导向作用，我们制备了4-羟基咔唑，这是β-肾上腺素受体拮抗剂（-）-（S）-咔唑（5）和（-）-（S）-卡维地洛（6）。区域选择性钯（II）催化的不同二芳基胺的环化反应导致糖硼烷的全合成（7）以及植物抗毒素类羧苄青素A（8），糖胺A（9）和糖胺B（10）的首次总合成）。对于糖胺B（10），将5-羟基咔唑转化为相应的三氟甲磺酸盐，并用于引入异戊二烯基取代基。

  DOI：

  10.1002/chem.201604002
• 作为产物：
  描述：

  2-(diisopropyl(phenyl)silyl)pyrimidine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碘苯二乙酸 、 氢氟酸 、 lithium acetate 、 palladium diacetate 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 3-bromophenyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  PyrDipSi 取代芳烃的双重不对称 C?H 官能化：合成取代间卤代酚的通用方法

  摘要：

  世界就是你的牡蛎……︁ 2-二异丙基甲硅烷基嘧啶取代的芳烃的顺序卤化/氧化反应提供了从简单的芳基碘化物中通用且有效地合成取代的间卤代酚（参见方案；Piv=新戊酰基）。这些产品将经历各种 C  C、C  N 和 C  O 成键反应，从而能够转变其框架并引入有价值的功能。

  DOI：

  10.1002/anie.201304884

文献信息

• Iron-Catalyzed Oxidative C−C and N−N Coupling of Diarylamines and Synthesis of Spiroacridines
  作者：Raphael F. Fritsche、Gabriele Theumer、Olga Kataeva、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.201610168

  日期：2017.1.9

  We describe iron‐catalyzed intermolecular oxidative coupling reactions of diarylamines to form substituted 2,2′‐bis(arylamino)biaryl compounds, tetraarylhydrazines, and 5,6‐dihydrobenzo[c]cinnolines with the same hexadecafluorinated iron–phthalocyanine catalyst. The mild formation of C−C or N−N bonds was controlled by the use of acidic or basic additives. In contrast to most iron‐catalyzed dehydrogenative

  我们描述了铁催化的二芳基胺的分子间氧化偶联反应，用相同的十六氟化铁-酞菁催化剂形成取代的2,2'-双（芳基氨基）联芳基化合物，四芳基肼和5,6-二氢苯并[ c ]肉桂啉。通过使用酸性或碱性添加剂，可控制CC或N-N键的温和形成。与大多数铁催化的脱氢偶联反应相反，环境空气可以用作唯一的氧化剂。此外，六水合氯化铁（III）促进了单锅偶合，随后促进了分子内脱芳香性偶合，从而生成10 H-螺[[啶-9,1'-环己2'，5'-dien-4'-one]。
• Asymmetric Catalysis Using Aromatic Aldehydes as Chiral α-Alkoxyalkyl Anions
  作者：Kenya Yabushita、Akihiro Yuasa、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.8b11495

  日期：2019.1.9

  an aromatic aldehyde for use in asymmetric synthesis. The reaction between aromatic aldehydes and aryl or allyl electrophiles with a silylboronate utilizing a chiral copper-N-heterocyclic carbene catalyst and a palladium-bisphosphine catalyst in a synergistic manner occurred with high enantioselectivities to deliver the three-component coupling products, chiral silyl-protected secondary alcohol derivatives

  我们开发了一种新的 umpolung 策略，用于从芳香醛催化形成手性 α-烷氧基烷基阴离子，用于不对称合成。利用手性铜-N-杂环卡宾催化剂和钯-双膦催化剂以协同方式发生芳香醛和芳基或烯丙基亲电试剂与甲硅烷基硼酸酯之间的反应，以高对映选择性提供三组分偶联产物，手性甲硅烷基保护仲醇衍生物。我们的方法的特点是从醛催化生成富含对映体的手性 α-烷氧基烷基铜 (I) 中间体，以及它们随后的钯催化立体有择交叉偶联。
• Pd(II)-Catalyzed C−H Activation/Aryl−Aryl Coupling of Phenol Esters
  作者：Bin Xiao、Yao Fu、Jun Xu、Tian-Jun Gong、Jian-Jun Dai、Jun Yi、Lei Liu

  DOI：10.1021/ja909818n

  日期：2010.1.20

  reactions have been well-known, Pd(II) insertion into C-H bonds promoted by coordination of an oxygen-only group to the palladium remains rather rare. In the present study, the first cyclopalladation complex formed from a simple phenol ester was characterized by X-ray crystallography. A promising protocol for the ortho C-H activation/aryl-aryl coupling of phenol esters that was not sensitive to moisture

  尽管含氮基团导向的环钯化反应已广为人知，但通过仅含氧的基团与钯的配位促进 Pd(II) 插入 CH 键的情况仍然相当罕见。在本研究中，第一个由简单苯酚酯形成的环钯化配合物通过 X 射线晶体学表征。然后建立了对水分或空气不敏感的苯酚酯邻位 CH 活化/芳基-芳基偶联的有前途的方案。该反应的效用已被证明可用于合成有用的苯酚衍生物。
• 芳香族化合物のパーフルオロアルキル化反応
  申请人：国立大学法人 東京大学

  公开号：JP2015086221A

  公开（公告）日：2015-05-07

  【課題】パーフルオロアルキル基又はフルオロフェニル基を有する芳香族化合物の高収率、簡便、かつ広い化合物に適用可能な新規パーフルオロアルキル化反応の提供。【解決手段】ジアルキル亜鉛及び銅触媒の存在下、下式（１）で示される化合物と式Ｘ−Ｒｆで示されるヨウ化パーフルオロアルキル等とを非プロトン性極性溶媒中で反応させて、下式（３）で示される含フッ素化合物を得るパーフルオロアルキル化反応。［Ａは置換／未置換のアリール基又はヘテロアリール基；ＸはＢｒ又はＩ；ＲｆはＣ１〜２０のパーフルオロアルキル基又は１〜５のフルオロ基を有するフェニル基］【選択図】なし

  提供具有含有全氟烷基或全氟苯基的芳香族化合物的高收率、简便且适用于广泛化合物的新型全氟烷基化反应。在二烷基锌和铜催化剂存在下，通过在非质子性极性溶剂中使下式（1）所示的化合物与由式X-Rf表示的全氟烷基化物等反应，从而获得含氟化合物的全氟烷基化反应。【A代表取代/未取代的芳基或杂环芳基；X代表Br或I；Rf代表具有C1-20全氟烷基或具有1-5氟基的苯基】【选择图】无
• Processes and synthetic intermediates for preparing N-arylacridancarboxylic acid derivatives
  申请人：——

  公开号：US20010031869A1

  公开（公告）日：2001-10-18

  Synthetic processes and intermediates are disclosed for the preparation of N-arylacridancarboxylic acid derivatives. The derivatives are esters, thioesters, amides and sulfonimides. A key feature of the processes is the preparation of N-aryl substituted intermendiates by formation of a bond between the nitrogen atom of the acridan ring and a carbon atom of another aromatic or heteroaromatic ring compound. The arylation reaction is catalyzed by a palladium catalyst. The N-arylacridancarboxylic acid derivatives are useful in methods for producing light and in assays for peroxidase enzymes and enzyme inhibitors and in assays employing enzyme-labeled specific binding pairs.

  揭示了用于制备N-芳基吖啶并羧酸衍生物的合成过程和中间体。这些衍生物是酯、硫酯、酰胺和磺酰亚胺。该过程的一个关键特征是通过在吖啶环的氮原子和另一芳香或杂芳环化合物的碳原子之间形成键来制备N-芳基取代的中间体。芳基化反应由钯催化剂催化。N-芳基吖啶并羧酸衍生物在制备光和过氧化物酶以及酶抑制剂的方法中是有用的，并在采用酶标记的特异结合对的测定中也是有用的。