ethyl 2-(4-nitrophenyl)hydrazinecarboxylate | 40580-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(4-nitrophenyl)hydrazinecarboxylate
• 英文别名: ethyl N-(4-nitroanilino)carbamate
• CAS: 40580-73-2
• 化学式: C₉H₁₁N₃O₄
• 分子量: 225.204
• InChiKey: MFXICMIYBPVTRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198-199 °C
• 密度：
  1.356±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-nitrophenyl)hydrazinecarboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 氢气 、 sodium nitrite 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (4-azidophenyl)diazenecarboxylate, ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Photoaffinity Probes for Heme-Containing Proteins

  摘要：

  Aryldiazenes with a second, photoactivatable, azide substituent on the aryl ring have been synthesized as active site probes for heme proteins of unknown active site structure. The probes include most of the possible isomers of the phenyl, naphthyl, and biphenyl ring systems. A selection of the probes has been shown to react with the model protein P450(cam) to give (arylazido)iron (FeArN3) complexes, a prerequisite for subsequent affinity labeling of the protein.

  DOI：

  10.1021/jo981095e
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 4-硝基苯肼 在 吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到ethyl 2-(4-nitrophenyl)hydrazinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-（丙炔基）二氮杂羧酰胺在Cu（II）存在下用于'点击'偶联及其与叠氮基烷基胺的1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  炔丙基官能化的二氮烯1通过两种不同的方法制备，并在铜催化的叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）中与2-（叠氮甲基）吡啶5a和四个α-叠氮基-ω-氨基链烷烃C2-C5（5b – e）。与叠氮基烷基胺5b - e的反应通常用硫酸铜（II）在不需要还原剂的情况下通常在不超过几分钟的时间内完成，而2-（叠氮甲基）吡啶5a需要添加金属铜和更长的反应时间（2 –24小时）。研究了反应性的这种差异，并根据其对CuAAC的碱效应和邻近效应进行了研究。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.02.042
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基吲哚啉 在 4-二甲氨基吡啶 、 ethyl 2-(4-nitrophenyl)hydrazinecarboxylate 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以83 %的产率得到1-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  偶氮/酰肼氧化还原铜催化叔吲哚有氧氧化脱氢生成吲哚

  摘要：

  偶氮化合物用途广泛，用途广泛。它们是光延反应和脱氢反应中的关键试剂。然而，偶氮化合物或其相应的酰肼从未在叔胺催化脱氢中进行过研究。在此，我们报道了一种使用 CuCl、4-(二甲基氨基)吡啶 (DMAP) 和 2-(4-硝基苯基)肼-1-羧酸酯的共催化系统，用于将叔吲哚啉有氧氧化脱氢为其相应的吲哚。

  DOI：

  10.1039/d3nj05172b

文献信息

• Aerobic Oxidation of Alkyl 2-Phenylhydrazinecarboxylates Catalyzed by CuCl and DMAP
  作者：Min Hye Kim、Jinho Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03119

  日期：2018.2.2

  various fruitful organic reactions such as a catalytic Mitsunobu reaction were reported by virtue of alkyl 2-phenylazocarboxylates, however, the synthesis of alkyl 2-phenylazocarboxylates largely depended on the stoichiometric use of toxic oxidants. In this manuscript, an environment-friendly aerobic oxidative transformation of alkyl 2-phenylhydrazinecarboxylates to alkyl 2-phenylazocarboxylates is

  近来，由于2-苯基偶氮羧酸烷基酯，报道了各种富有成效的有机反应，例如催化的Mitsunobu反应，但是，2-苯基偶氮羧酸烷基酯的合成很大程度上取决于有毒氧化剂的化学计量使用。在该手稿中，公开了一种环境友好的2-苯基肼甲酸烷基酯的好氧氧化转化为2-苯基偶氮羧酸烷基酯的方法。在温和条件下，使用CuCl和DMAP系统可有效催化2-苯基肼甲酸烷基酯的需氧氧化。本发明的铜催化反应速率比以前报道的铁催化速率快得多，并且在3小时内合成了多种偶氮产物。本协议在更大范围内是有效的。
• Oxidation Potential Tunable Organic Molecules and Their Catalytic Application to Aerobic Dehydrogenation of Tetrahydroquinolines
  作者：Dahyeon Jung、Seol Heui Jang、Taeeun Yim、Jinho Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02749

  日期：2018.10.19

  In this work, oxidation potential tunable organic molecules, alkyl 2-phenyl hydrazocarboxylates, were disclosed. The exquisite tuning of their oxidation potentials facilitated a catalytic dehydrogenation of 1,2,3,4-tetrahydroquinolines in the presence of Mn(Pc) and O2.

  在这项工作中，公开了氧化电位可调节的有机分子2-苯基肼基甲酸烷基酯。在Mn（Pc）和O 2的存在下，对其氧化电位的精确调节有助于1,2,3,4-四氢喹啉的催化脱氢。
• Trichloroisocyanuric Acid Mediated Oxidative Dehydrogenation of Hydrazines­: A Practical Chemical Oxidation To Access Azo Compounds
  作者：Yingpeng Su、Xuan Liu、Jie Yu、Guiyan Cao、Rong Zhang、Yanan Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1055/s-0039-1690052

  日期：2020.4

  A highly efficient, metal-free, chemical oxidation of hydrazines has been implemented using environmentally friendly TCCA as oxidant. This benign protocol provides straightforward access to a wide range of azo compounds in THF in excellent yield. Altogether, 35 azo compounds were obtained in this way and scale-up preparations were performed. Additionally, a plausible mechanism was also proposed. Step-economical

  使用环保的TCCA作为氧化剂，已实现了肼的高效，无金属化学氧化。该良性方案可直接获得THF中各种偶氮化合物，且产率极高。以此方式总共获得了35种偶氮化合物，并进行了放大制备。另外，还提出了一种合理的机制。分步经济的过程，温和的反应条件，操作简便，高反应效率和易于放大的规模凸显了该方法的实用性。
• Catalytic Aerobic Oxidation of Arylhydrazides with Iron Phthalocyanine
  作者：Takuma Hashimoto、Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/adsc.201500459

  日期：2015.10.12

  A convenient method for the synthesis of 2-arylazocarboxylates from 2-arylhydrazinecarboxylates by aerobic oxidation with iron phthalocyanine is described. The reaction is applicable to oxidative activation of 1-acyl-2-phenylhydrazines. Some preliminary experiments suggest Michaelis–Menten kinetics and participation of radical species in the reaction mechanism.

  描述了一种通过用酞菁铁进行好氧氧化由2-芳基肼羧酸盐合成2-芳基偶氮羧酸盐的简便方法。该反应适用于1-酰基-2-苯基肼的氧化活化。一些初步实验表明，Michaelis-Menten动力学和自由基物种参与反应机理。
• An Efficient Synthesis of New 2-Aryl-5-phenylazenyl-1,3,4-oxadiazole Derivatives from N,N'-Diarylcarbonohydrazides
  作者：Agnieszka Kudelko、Anna Kędzia、Karolina Jasiak

  DOI：10.1055/s-0037-1610105

  日期：2018.8

  A series of new 1,3,4-oxadiazoles conjugated to aromatic substituents by an azo linker was synthesized in a four-step reaction sequence, involving cyclodehydration of a N,N'-diacylhydrazine fragment and dehydrogenation of the neighboring hydrazine fragment of the intermediate N,N'-diarylcarbonohydrazide.

  一系列新的 1,3,4-恶二唑通过偶氮连接体与芳香取代基共轭，在四步反应序列中合成，包括 N,N'-二酰基肼片段的环化脱水和中间体相邻肼片段的脱氢N,N'-二芳基碳酰肼。