(3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one | 174657-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
• CAS: 174657-22-8
• 化学式: C₃₁H₅₄O₆Si
• 分子量: 550.852
• InChiKey: GOAUWPRWZMPLDO-AJMZBQBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.98
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one 在 草酰氯 、 i-PrNEt 、 二氯苯酚溴酯 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 巴佛洛霉素A1
  参考文献：
  名称：

  Bafilomycin A（1）的全合成。

  摘要：

  大环内酯类抗生素bafilomycin A（1）（1），液泡H（+）-ATPase的第一个特效抑制剂的高度立体选择性总合成，已通过涉及其16元成员的合成和偶联的聚合途径实现四烯内酯和β-羟基半缩醛侧链亚基。通过将C5-C11乙烯基碘化物4和C12-C17乙烯基锡烷5偶联，然后构建C1-C4二烯并进行大内酯化来合成C1-C17 16元内酯醛2。2和C18-C25乙基酮3的醛醇缩合偶联，然后进行去甲硅烷基化反应，得到的1与天然巴菲霉素A（1）相同。关键的合成链段3-5是由易于获得的手性材料D-葡萄糖，（S）-乳酸乙酯和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯有效合成的，

  DOI：

  10.1021/jo970314d
• 作为产物：
  描述：

  二乙基异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3Z,5E,7R,8S,9S,11E,13E,15S,16R)-8-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-16-[(2S)-1-hydroxypropan-2-yl]-3,15-dimethoxy-5,7,9,11-tetramethyl-1-oxacyclohexadeca-3,5,11,13-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  bafilomycin A 1的合成研究：通过分子内Stille反应首次形成16元大环内酯

  摘要：

  证明通过分子内Stille反应很难实现杆状霉素A 1合成中间体的16元大环内酯形成。观察到复杂的反应，这取决于钯源的性质，配体，溶剂和反应条件。在乙烯基碘和/或乙烯基锡烷上观察到三呋喃膦的2-呋喃基转移的意外反应。最佳条件被发现用Pd 2（DBA）3 / ASPH 3 /我-Pr 2在DMF中的净，在40℃，得到28％产率得到所需的大环化合物（33％校正），其结构是肯定确认通过化学渗透。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.035

文献信息

• Total synthesis of bafilomycin A1. 2. The assemblage and completion of the synthesis
  作者：Kazunobu Toshima、Hiroyuki Yamaguchi、Takaaki Jyojima、Yasunobu Noguchi、Masaya Nakata、Shuichi Matsumura

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02351-8

  日期：1996.2

  The total synthesis of the macrolide antibiotic, bafilomycin A1 (1), has been achieved by a convergent route involving aldol condensation between the 16-membered lactonic aldehyde 2 and the ethyl ketone 3, followed by desilylation.

  大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的总合成已通过收敛途径实现，该途径包括在16元内酯醛2和乙基酮3之间进行羟醛缩合，然后进行去甲硅烷基化。